方法名称： 土壤和沉积物 石油烃（C10-C40）的测定 方法编号： HJ 1021-2019 分析项目： 石油烃（C10-C40）
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《土壤和沉积物 石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法HJ
1021-2019》 方法验证报告
一、人员
本实验分析人员为**，*，25
岁，大学本科学历，化学工程与工
艺专业，从事大型仪器分析1年，具有石油烃（C10-C40）气相色谱项目上岗证。
本实验采样人员为**，*，30岁，大学本科学历，应用化学专业，中级工程师，从事现场监测和采样工作6年，具有土壤采样等上岗证。 本实验采样人员为***，男，31岁，大学本科学历，资源环境与城乡规划管理专业，从事现场监测和采样工作5年，具有土壤采样等上岗证。
本实验室已于2019年8月对上述人员开展《土壤和沉积物 石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法》的培训及理论考试，成绩合格，上述人员对标准中采样方法、实验室检测方法、质控要求均能熟练掌握，且在日常工作中熟悉危险化学品等安全防护知识。 二、仪器
实验室具备开展《土壤和沉积物 石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法》现场采样、样品保存运输和制备、实验室分析及数据处理等监测工作各环节所需的仪器设备。 仪器名称 检定有效期 仪器状态 Trace1300气相色谱仪（配2020年5月19日-2022年5月18日 良好 FID检测器，TG-5MS色谱柱） 高通量加压流体萃取仪（HPFE06） 高通量真空平行浓缩仪（MPE） / / 良好 良好 三、试剂与材料 1.标准物质
石油烃（C10-C40）混合标准溶液：31000mg/L，溶剂为正己烷，证书编号：ZH0B04，批号：V1900199，有效期至2024年3月29日。 2.试剂
2.1正己烷：色谱纯，上海安浦实验科技股份有限公司，4L/瓶； 2.2二氯甲烷：色谱纯，山东禹王和天下新材料有限公司，500ml/瓶； 2.3石英砂：分析纯，天津永晟精细化工有限公司，500g/瓶； 2.4硅藻土：色谱纯，上海安浦实验科技股份有限公司，1kg/瓶； 3耗材
3.1佛洛里硅土净化小柱：广州菲罗门科学仪器有限公司，1g/6mL 上述试剂材料均为市售，标准溶液均有证书。经空白试剂验证，无杂峰。
四、标准文本与原始记录 1.标准文本
实验室已发放受控版本《土壤和沉积物 石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法》标准文本至相关检测人员。 2.原始记录
实验室根据石油烃（C10-C40）的项目设计了原始记录，已纳入质量管理体制，原始记录表格已受控，受控号分别为
TXJC-JL-T-025-2018、TXJC-JL-T-024-2019、TXJC-JL-T-098-2019。 3.监测报告
监测报告有固定格式，也纳入质量管理体系。 五、环境
石油烃（C10-C40）项目的前处理用到有机溶剂，在前处理实验室配备有通风设备，萃取、浓缩及提取液净化可在台式通风柜中，实验室装有空调，可保持温度25℃，能够满足石油烃（C10-C40）项目前处理过程、检测过程及仪器设备的需要。
石油烃（C10-C40）项目的前处理和检测实验室分别为有机前处理室和大型仪器室二，相邻区域无其他项目对其产生交叉感染。 该项目的工作人员均配备有防毒面具/3M活性炭口罩、橡胶手套、实验服等防护装备。 六、实验部分 1.样品的采集和保存
用具有玻璃塞的棕色磨口瓶采集样品，样品采集后，4℃以下密封、避光冷藏保存，14d内完成提取。提取液4℃以下密封、避光保存，于40d内完成分析。 2.样品制备
除去样品中的异物，称取约10g（精确到0.01g）样品于研钵中，加入适量硅藻土，研磨成流沙状。 3.试样的制备 3.1提取
使用高通量加压流体萃取仪，其过程为：取洗净的萃取池拧紧底盖，垂直放在水平面上。将专用的玻璃纤维滤膜放置其底部，顶部放置专用漏斗。用小烧杯称取适量试样，按编号将试样依次通过专用漏斗小心转移至萃取池，移去漏斗，拧紧瓶盖，垂直平稳拿起萃取池，在此拧紧两端盖子，将其垂直平稳放入加压流体萃取装置样品盘中。每个萃取池对应干净的接受瓶，记录每个样品对应的萃取池和接收瓶的编号。条件设置后，启动程序，仪器自动完成萃取。 萃取仪条件：
载气压力：0.7MPa 加热温度：120℃ 萃取池压力：10MPa 氮气吹扫时间：60s 萃取次数：2次 3.2浓缩
将接收瓶放至高通量真空平行浓缩仪中，浓缩至1.0ml。 3.3净化
依次用10ml正己烷—二氯甲烷混合溶剂、10ml正己烷活化佛罗里硅土净化小柱。待柱上正己烷近干时，将浓缩液全部转移至净化柱，开始收集流出液，用约2ml正己烷洗涤浓缩液收集装置，转移至净化柱，再用12ml正己烷淋洗净化柱，与流出液合并，浓缩至1.0ml，待测。 4.仪器条件
进样口：温度320℃，不分流进样（分流比60:1），不分流时间0.75min，吹扫流量5.0ml/min；
程序升温：60℃(1min)→ 230℃(1min)→ 320℃(12min)；检测器：330℃，空气流量350ml/min，尾吹气流量30ml/min，氢气流量40ml/min。 柱流量：2.0ml/min； 5.校准曲线的绘制及样品测定
5.1用微量注射器分别移取适量的石油烃（C10-C40）的标准溶液，用正己烷稀释，混匀。配制成石油烃（C10-C40）质量浓度分别为0mg/L、248 mg/L、775 mg/L、1550 mg/L、3100 mg/L、9300 mg/L的标准系列。 4.2样品测定
取试样按照与校准曲线建立相同的仪器条件进行试样的测定。 4.3空白试验
取相同体积的石英砂，按照试样进行制备空白试样，按照与校准曲线建立相同的仪器条件进行测定。 5.结果计算与表示
5.1定性/定量分析：根据标准物质色谱图的保留时间定性，总峰面积定量。 5.2结果计算
土壤中石油烃（C10-C40）的含量，按照公式计算：
ρ×V
W1=
m×Wdm
式中：W1—土壤中石油烃（C10-C40）的含量，mg/kg；
30℃/min
20℃/min
ρ—由校准曲线所得石油烃（C10-C40浓度，mg/L； V—提取液浓缩定容后的体积，ml； m—样品量（湿重），g；
Wdm—土壤干物质含量，%。 6、方法检出限和测定下限
当取样量为10.0g时，定容体积1.0ml，进样体积1.0ul时，土壤样品中可萃取石油烃的方法检出限为6.0mg/kg，测定下限为24mg/kg。 检出限的2~5倍法。（采用空白加标155ug/ml测量7次得到方法检出限）。 7.精密度
实验室内相对标准偏差：标准曲线点测定法。（对3组浓度分别为3100mg/L（310mg/kg）、4960mg/L（496mg/kg）、6970mg/L（697mg/kg）的标准曲线点各测定6次，得到3组结果）。 8.准确度
样品加标法。（在土壤样品中用微量注射器分别加入3100mg/L、4960 mg/L的标准溶液，各测定6次，得到两组结果。） 附表：
表1 标准曲线
标准贮备液(标准物质)：石油烃（C10-C40）混标 编号：ZH0B04 V1900199 ρ(μg/ml)=31000 石油烃（C10-C40） 浓度（mg/L） 峰面积 （PA*min） 0 10.217 248 51.381 775 1550 3100 605.254 9300 1685.483 y=0.1807x+13.3325 r2=0.9994 147.396 286.417 石油烃（C10-C40）曲线1800160014001200100080060040020000石油烃（C10-C40） 浓度（mg/L） 峰面积 （PA*min） y = 0.1807355456 x + 13.3324460288 R² = 0.9993969354 总峰面积线性(总峰面积)200040006000800010000 0 9.540 248 71.365 775 192.122 1550 347.083 3100 638.653 9300 1963.296 y=0.2088x+16.0032 r2=0.9996 石油烃（C10-C40）250020001500总峰面积100050000200040006000800010000 y = 0.2087783723 x + 16.0034052301 R² = 0.9996471862 线性(总峰面积)
表2方法检出限、测定下限测试数据表
平行样品编号 1 2 测定结果 (mg/kg) 3 4 5 6 7 平均值( mg/kg) 标准偏差Si(% ) t值 检出限(mg/kg) 测定下限(mg/kg)
试样1 (155mg/L) 12 12 12 试样2 试样3 备注 10 9 12 13 11 1.3684 3.143 4 16 表3 方法精密度测试数据表
平行样品编号 1 2 测定结果 (mg/kg) 3 4 5 6 平均值(mg/kg) 标准偏差Si（%） 相对标准偏差RSDi% 试样1 （310mg/kg） 试样2 427 446 431 436 425 444 435 8.7502 2.0 试样3 627 625 644 634 651 646 638 10.7223 1.7 （465mg/kg） （697.5mg/kg） 备注 347 352 354 352 348 351 351 2.6583 0.8
表4 方法准确度测试数据表 (实际样品加标测试数据) 平行样品编号 1 2 测定结果 (mg/kg) 3 4 5 6 平均值(mg/kg) 样品 实际样品加标 试样1 加标样品 样品 备注 试样3 样品 加标样品 试样2 加标样品 0 0 0 0 0 0 0 347 352 354 352 348 351 351 310 113 0 0 0 0 0 0 0 427 446 431 436 425 444 435 465 93.5 加标量μ（mg/kg） 加标回收率Pi（%） 七、结论
1.人员的能力和培训、仪器设备、 试剂和材料、标准文本、原始记录、实验室环境均能满足《土壤和沉积物 石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法》开展条件；
2.线性范围为r2=0.9994、0.9996，满足《土壤和沉积物 石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法》中要求达到0.999的要求； 3.检出限4mg/kg，满足《土壤和沉积物 石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法》中检出限为6mg/kg的要求。
4.精密度为1.0%、2.2%、1.9%，满足《土壤和沉积物 石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法》中精密度范围为1.1%-4.3%、1.2%-5.7%、0.8%-4.5%的要求。
5.准确度为113%、93.5%，满足《土壤和沉积物 石油烃（C10-C40）的测定 气相色谱法》中准确度范围为72.8%-99.8%、81.3%-109%的要求。
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