第３９卷第６期 世界农药 ２０１７年１２月 Ｗｏｒｌｄ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ ・３７・ 氟吡菌酰胺研究开发综述 徐英，徐娜娜，庄占兴，主艳飞，左文静，宋化稳 （山东省农药科学研究院山东省化学农药重点实验室，济南２５００３３） 摘要：氟吡菌酰胺是一种新型苯甲酰胺类杀菌剂，通过阻碍呼吸链中琥珀酸脱氢酶的电子转移而抑制线粒体呼吸。 该剂可抑制孢子萌发、芽管生长、菌丝体生长及芽孢形成，其在植物木质部中传导及转移，主要用于防治由真菌病原 菌引起的灰霉病、白粉病、晚疫病、霜霉病、稻瘟病等。 综述了氟吡菌酰胺的发现、理化性质、合成路线、分析方 法、杀虫机理、抗药性、应用现状、环境和残留等方面， 并对氟吡菌酰胺的开发前景进行了展望。 关键词：氟吡菌酰胺；研究开发；展望；综述 ＤＯＩ：１０．１６２０１８．ｃｎｋｉ．ｃｎ３１・１８２７／ｔｑ．２０１７．０６．０８ 中图分类号：ＴＱ４５５ 文献标志码：Ａ 文章编号：１００９．６４８５（２０１７）０６．００３７．０５ Ａ Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ Ｆｌｕｏｐｙｒａｍ ＸＵ Ｙｉｎｇ，ＸＵ Ｎａｎａ，ＺＨＵＡＮＧ Ｚｈａｎｘｉｎｇ，ＺＨＵ Ｙａｎｆｅｉ，ＺＵＯ Ｗｅｎｊｉｎｇ，ＳＯＮＧ Ｈｕｗｅｎ （Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｆｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ ｏｆ Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｊｉｎａｎ ２５００３３。Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｆｌｕｏｐｙｒａｍ ｉｓ ａ ｎｏｖｅｌ ｂｅｎｚａｍｉｄｅ ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ ｔｈａｔ ｉｎｈｉｂｉｔｓ ｍｉｔｏｃｈｏｎｄｒｉａｌ ｒｅｓｐｉｒａｔｉｏｎ ｂｙ ｈｉｎｄｅｒｉｎｇ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｏｆ ｓｕｃｃｉｎａｔｅ ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｓｅ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅｓｐｉｒａｔｏｒｙ ｃｈａｉｎ．Ｉｔ ｉｎｈｉｂｉｔｓ ｓｐｏｒｅ ｇｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ，ｓｈｏｏｔ ｇｒｏｗｔｈ，ｍｙｃｅｌｉａｌ ｇｒｏｗｔｈ ａｎｄ ｓｐｏｒｅ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ａｎｄ ｉｔ Ｃａｌｌ ｂｅ ｒｔａｎｓｍｉｔｔｅｄ ａｎｄ ｔｒａｎｓｆｅｒｒｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｘｙｌｅｍ ｏｆｔｈｅ ｐｌａｎｔ．Ｉｔ ｉｓ ｍａｉｎｌｙ ｕｓｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ ｄｉｓｅａｓｅｓ ｃａｕｓｅｄ ｂｙ ｆｕｎｇａｌ ｐａｔｈｏｇｅｎｓ，ｓｕｃｈ ａｓ ｇｒａｙ ｍｏｌｄ，ｐｏｗｄｅｒｙ ｍｉｌｄｅｗ，ｌａｔｅ ｂｌｉｇｈｔ，ｄｏｗｎｙ ｍｉｌｄｅｗ，ｒｉｃｅ ｂｌａｓｔ ａｎｄ ＳＯ ｏｎ．Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｓ ｔｈｅ ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ，ｔｈｅ ｐｈｙｓｉｃａｌ ａｎｄ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒｏｕｔｅ，ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ，ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄａｌ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｒｅｓｉｓｔｎａｃｅ，ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ，ｓａｆｅｔｙ ａｎｄ ｒｅｓｉｄｕｅ，ａｎｄ ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｏｆ ｌｆｕｏｐｙｒａｍ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｆｌｕｏｐｙｒａｍ；ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ；ｐｒｏｇｒｅｓｓ；ｒｅｖｉｅｗ １氟吡菌酰胺的开发背景 氟甲基）一２一吡啶基］乙基－ａ，ａ，ａ一邻三氟甲基苯甲酰 胺｝。化学结构式如下：分子式：Ｃ１６Ｈ１１Ｃ１Ｆ６Ｎ２０， 氟吡菌酰胺（ｆｌｕｏｐｙｒａｍ）属于吡啶基乙基苯甲酰 分子量：３９６．７１。 胺类新型广谱杀菌剂，由拜耳作物科学公司开发。 Ｆ３ｃ、 ＼ｌ／ｃ ２００３年８月，该公司在我国申请化合物发明专利ｆ专 利号：０３８１９４７１６），有效期２０年…。２０１２年１１月９６％ ／＼ 氟吡菌酰胺原药和４１．７％氟吡菌酰胺悬浮剂在我国 获得登记。该剂可用于７０多种作物如葡萄、梨果、 外观：白色粉末；无明显气味；熔点：１１７．５℃； 核果、蔬菜以及大田作物等的多种病害的防治，如 沸点：３１８－３２１℃；蒸气压：１．２×１０ ｍＰａ（２０℃）、 灰霉病、白粉病、菌核病、褐腐病【２】。 ３．１×１０ ｍＰａ（２５℃ 、２．９×１０。斗ｍＰａ（５０℃）；正辛醇／ ２氟吡菌酰胺的理化性质 水分配系数：ｌｏｇ尸 ３．３（ｐＨ ６．５，２０℃）；亨利常数： ２．９８ｘ１０弓（蒸馏水）、３．１７￣１０ （ｐｎ ４）、２．９８ｘ１０ （ｐＨ ７）、 中文名称：氟吡菌酰胺，英文名称（ＩｓＯ）：ｆｌｕｏｐｙｒａｍ， ３．１７ｘ１０。（ｐＨ ９）（Ｐａ・ｍ ・ｍｏｌ～，２０℃）；密度：１．５３ ＣＡＳ Ｎｏ－６５８０６６—３５—４，化学名称：Ⅳ＿｛２一［３－氯．５一（三 （２０℃）；溶解性：水１６（蒸馏水）、１５（ｐＨ４）、１６（１）Ｈ７）、 作者简介：徐英（１９８４－－），女，山东曲阜人，主要从事室内生物测定和大田药效工作。Ｅ．ｍａｉｌ：ｙｉｎｇｚｉ１０４４＠１６３．ｃｏｒｎ。 通信作者：庄占兴（１９６５一），男，研究员，博士，主要从事农药剂型及应用技术研究工作。Ｅ—ｍａｉｌ：ｚｈｚｈｘ２０７＠１２６．ｃｏｍ。 收稿日期：２０１７—０７．０７。 几・３８・ 世界农药 第３９卷 １５（ｐｎ ９）（ｍｇ／Ｌ，２０℃ ，庚烷０．６６，甲苯６２．２，二 氯甲烷、甲醇、丙酮、乙酸乙酯、二甲亚砜均＞ ２５０（ｇ／Ｌ，２０℃）；稳定性：水中稳定，５０℃下，ｐＨ ４、７、９溶液中均稳定：光解ＤＴｓｏ为５２－９７ ｄ；ｐＫａ 为０．５（２３℃） 。 ３氟吡菌酰胺的合成 氟吡菌酰胺的合成路线主要有２条。 路线１：该路线以邻三氟甲基苯甲酸为原料， 经酰化、酰胺化和羟甲基化得到Ⅳ．羟甲基．２一三氟甲 基苯甲酰胺；然后与乙酰氯或乙酸酐酯化得到Ⅳ＿乙 酰氧甲基．２．三氟甲基苯甲酰胺；Ⅳ－乙酰氧甲基．２一三 氟甲基苯甲酰胺与３．氯一５．三氟甲基．２．吡啶丙二酸 二乙酯缩合，水解脱羧得到目的产物氟吡菌酰胺。 该合成路线较长，且中间产物不易提纯，致使反应 产物颜色极深，副产物较多，对后续反应不利。 。 一２（ｃ—１）２ … Ｉ。 路线２：该路线以２，３．二氯．５．三氟甲基吡啶为原 料，与氰基乙酸乙酯缩合，水解脱羧得到２．乙腈基．３一 氯．５ 三氟甲基吡啶，然后通过加氢、酰胺化反应得 到目的产物氟吡菌酰胺。该合成路线短，中间产物 和目的产物易提纯，收率也高，适宜工业化生产【引。 。 ＣＩ 一 。ｃｏｏ ｔ￣ｃ１ｌＨＣ ｌ．…。。 ‘一Ｐｄ／Ｃ Ｆ３。 Ｈ４氟吡菌酰胺的分析方法进展 ４．１产品分析 胡琴等 采用气相色谱法，用ＨＰ．５（３０ ｍｘＯ．３２ ｉｉｌｎｌ ×０．２５岬１毛细管柱，以邻苯二甲酸二环己酯为内标 物，用氢火焰离子化检测器对氟吡菌酰胺进行定性 定量分析。结果表明，该分析方法的线性相关系数 为０．９９９ ９，标准偏差为０．２５，变异系数为０．６０％，平 均回收率为９９．７５％。该方法简便、快速、准确，分 离效果好，准确度和精密度均能达到定量分析的要 求，适用于产品质量的检测分析。 ４．２残留分析 目前检测样品中的农药残留最常用的仪器有 ＧＣ、ＨＰＬＣ、气质联用（ＯＣ．ＭＳ）、液质联用（吼 ＬＣ—ＭＳ） 等。氟吡菌酰胺既可用气相色谱检测，也可用气质 联用（ＧＣ．ＭＳ）检测。 ４．２．１气相色谱法（ＧＣ） 于福利等［５］采用乙腈提取，弗罗里硅土柱固相 萃取净化，通过ＥＣＤ检测器对番茄中的氟吡菌酰胺 残留量进行测定。该分析方法的添加回收率为 ８７．Ｏ％～９９．１％，相对标准偏差为３．５％～４．１％，最低检 出质量分数为０．０１ ｍｇ ｇ。 邓曼等【６］采用气相色谱法建立了水果中氟吡菌 酰胺残留的分析方法。样品用乙腈匀浆提取，氯化 钠和无水硫酸镁盐析后，经Ⅳ＿丙基乙二胺（ＰＳＡ）分 散固相萃取净化，气相色谱．电子捕获检测器 （ＧＣ—ＥＣＤ）检测。结果表明：在０．０５～１ ｍｇ／ｋｇ添加水 平下，氟吡菌酰胺的平均回收率为８３％～１１６％，相对 标准偏差（ＲＳＤ）为０．７％～１３％。氟吡菌酰胺在不同水 果样品中的检出限（ＬＯＤ）为０．Ｏ１ ｍｇ／ｋｇ，定量限 ｆＬＯＱ）均为０．０５ ｍｇ＆ｇ。 ４．２．２气相色谱一串联质谱法（ＧＣ－ＭＳ／ＭＳ） 李文卓等Ｌ７］采用气相色谱．串联质谱（ＧＣ—ＭＳ／ＭＳ） 技术建立了同时检￣，ＪＪ７种类型蔬菜中氟吡菌酰胺及其 代谢物残留的分析方法。样品采用乙腈提取，无水 硫酸镁和氯化钠盐析后，经分散固相萃取（ＰＳＡ）净 化，ＧＣ—ＭＳ／ＭＳ检测。结果表明：在０．Ｏ１、０．１、１ ｍｇ＆ｇ ３个添加水平下，氟吡菌酰胺及其代谢物２一（三氟甲基） 苯甲酰胺（ＢＺＭ）的平均回收率为８０％～１０８％，相对标 准偏差（ＲＳＤ）为１．５％～８．４％。氟吡菌酰胺及其代谢物 在７种蔬菜中的检出限（ＬＯＤ）（Ｓ／Ｎ＝３）分别为２．１７～ ３．１３ ｐ．ｇ／ｋｇ和１．２２－２．０４ ｇｇ／ｋｇ，两者的定量￣（ＬＯＱ） 均为０．Ｏ１ ｍｇ＆ｇ。可以满足大部分蔬菜中氟吡菌酰胺 第６期 徐英等：氟吡菌酰胺研究开发综述 及其代谢物的定性与定量分析要求。 侯雪等 】采用改进的ＱｕＥＣｈＥＲＳ气相色谱一串 联质谱法建立了检测草莓中２１种杀菌剂残留的方 法。样品经乙腈提取，采用Ⅳ－丙基乙二胺（ｐｒｉｍａｒｙ ｓｅｃｏｎｄａｒｙａｍｉｎｅ，ＰＳＡ）和石墨化碳黑（ｇｒａｐｈｉｔｉｚｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｂｌａｃｋｓ，ＧＣＢ）作为分散固相萃取（ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ ｓｏｌｉｄ ｐｈａｓｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ＤＳＰＥ）的吸附材料，净化液经 氮气吹干，用正己烷：丙酮＝９：ｌ（体积比）混合溶液 定容，采用气相色谱一串联质谱（ＧＣＭＳ／ＭＳ）￣ｑ定。结 果表明：在０．０１、０．０５、０．１ ｍｇ＆ｇ添加水平下，氟 吡菌酰胺的平均回收率为８４％～１１１％，相对标准偏差 （ＲＳＤ）为３．１％￣１ １．２％。 ４．２．３超高效液相色谱一串联质谱法 Ｈｕｓｈａｍ ＮａｓｒＥｌｄｉｎ Ｍｕｓｔａｆａ Ｈｕｓｓａｎ［９】采用快速、 简单、廉价、有效、可靠、安全的分散固相萃取 （ＱｕＥＣｈＥＲＳ）为样品前处理方法，建立了氟吡菌酰胺 等４种杀菌剂在蔬菜（西红柿、豇豆），水果（梨、葡 萄、苹果、西瓜）和土壤中超高效液相色谱．串联质谱 联用分析方法。样品采用乙腈提取，Ｃ１８作为吸附剂 净化，超高效液相色谱．串联质谱联用测定。多反应 检测模式下，３ ｍｉｎ内完成了４种目标物的分离。该 方法在各个基质中的检出限ｆＬ０Ｄ）为０．２－２￣ｔｇ／ｋｇ， 定量限（Ｌ０Ｑｓ）为０．５－７￣ｔｇ／ｋｇ。在０．０１、０．１、１ ｍｇ ３ 个添加水平下，４种杀菌剂在不同基质中的平均回 收率为７１．７％～１１６．４％，相对标准偏差为１．３％～２０％。 氟吡菌酰胺在番茄和土壤中的残留动态表明：氟吡 菌酰胺的残留消解动态符合一级动力学方程 Ｃ＝Ｃ。ｅ ，且决定系数 ）为０．９７６ １－０．９９９ ９。２０１２－－ ２０１３年，在山东、河南、北京试验点，氟吡菌酰胺 在番茄和土壤中的降解半衰期分别为７．０－２４．５、 ２．８～１３．８、８．９～２１．９ ｄ。最终残留浓度分别为０．１２～ｌＩ３５、 １．１３－１．５３ ｍｇ以及＜０．０６－－１．２２１ ｍｇ。２０１ １－－２０１２年， 在安徽和北京试点，氟吡菌酰胺在西瓜和土壤中的 降解半衰期分别为３．１～１４．１ ｄ、１．９－８．１ ｄ。最终残留 浓度分别为０．０１～０．１３２ ｍｇ，０．０１－０．０８３ ｍｇ。 ５氟吡菌酰胺的应用 氟吡菌酰胺可用于防治７０多种作物上的病害， 其中对核盘菌、灰霉病菌、丛梗孢属病菌和白粉病 菌所引起的病害防效优异。国内外目前尚未见黄瓜 白粉病菌及其他植物病原菌对该药剂产生抗性的报 道［１０］。 为了筛选高效、安全的白粉病化学防治药剂， 陈彦等Ｌ１ ＵＪ进行了田间药效试验，结果表明，氟吡菌 酰胺防治甜瓜上白粉病的效果很高，药后７、１４ ｄ， 防效均高于９５％。与之相比较，防治黄瓜上白粉病 和草莓上的白粉病效果稍低，其防效也在９０％以上。 研究表明，氟吡菌酰胺防治白粉病效果良好、持效 期长，是防治黄瓜、甜瓜、草莓白粉病的一种新型 良好杀菌剂。 刘慧ｕＩＪ研究了４２．８％氟吡菌酰胺・肟菌酯悬浮剂 防治草莓炭疽病药效，结果表明：２．８％氟吡菌酰 胺－肟菌酯悬浮剂对草莓炭疽病有特效，平均防效为 ７０．６１％，可以在草莓生产中广泛应用。 赵志伟等【Ｊ２Ｊ进行了５０％氟吡菌酰胺－肟菌酯悬 浮剂防治黄瓜白粉病试验，结果表明：５０％氟吡菌 酰胺・肟菌酯悬浮剂防效优于３０％醚菌酯可湿性粉 剂，有效成分用量５０、７５ ｇ／ｈ 时防效均达￣ｕＪ９０％ 以上。 霍建飞等【Ｊｊ＿Ｊ为明确５００ ｇ／Ｌ氟吡菌酰胺・戊唑醇 悬浮剂对黄瓜白粉病的防治效果，对其进行田间药 效试验。５００ ｇ／Ｌ氟吡菌酰胺・戊唑醇悬浮剂有效成分 用量２５、５０、７５ ｇ／ｈｍ２，第２次药后１０ ｄ的防效分别 为９０．０４％、９１．１２％和９３．３０％，２１ ｄ的防效分别为 ８３．４７％、８５．６４％和８７．７５％。该制剂防治黄瓜白粉病 效果好，持效期长，是防治黄瓜白粉病的一种较好 的复配杀菌剂。 聂金泉【Ｉ ］采用离体叶片法进行了４２．８％氟吡菌 酰胺・肟菌酯悬浮剂防治番茄灰霉病的试验，结果显 示，在推荐剂量下，该剂对番茄灰霉病防效超过 ８０％，能够控制番茄灰霉病的危害。 李云明等【Ｉ ５Ｊ以５００ ｇ／Ｌ氟吡菌酰胺・肟菌酯悬浮 剂２０ ｍＬ／６６７ ｍ２，在西瓜病害发生初期兑水４５ 进 行叶面喷雾后，间隔１０ ｄ再喷药一次，对白粉病防 效达１００％，蔓枯病防效达８６．３％，炭疽病防效达 ８４．８１％；且对西瓜生长安全，同时还可提高西瓜的 品质，可在生产上推广使用。 赵志伟等ｌｌ ６Ｊ通过田间试验考察了５００ ｇ／Ｌ氟吡 菌酰胺・肟菌酯悬浮剂对番茄叶霉病的防治效果。结 果表明：该制剂对番茄叶霉病具有较好的防治效果， ２个处理浓度的防治效果分别达￣１Ｊ８６．１８％和７６．７７％， 均高于对照药剂的５９．９０％，且对植株生长无不良影 响。 芮凯等 ７］进行了４１．７％氟吡菌酰胺悬浮剂防治 香蕉根结线虫病的田间药效试验。结果表明，移栽 后３０ ｄ和６０ ｄ，４１．７％氟毗菌酰胺悬浮剂０．０４ ｇ／株处 ・４０・ 世界农药 第３９卷 理的根结线虫２龄幼虫减退率分别为９４．４３％￣Ｕ８７．０４％； ０．０３ ｇ／株处理６０ ｄ后的减退率达８３．１４％。这表明其不 仅对根结线虫２龄幼虫数量具有较好的控制作用，同 时也具有较长的持效期。移栽后６０ ｄ，其３个剂量处 理的根结线虫防效均在６５％以上，最高达８１．４８％， 对香蕉根结的形成表现出良好的控制作用，建议使 用剂量为０．０３～０．０４ ｇ／株。 刘润强等［１８】采用室内生长速率法研究了氟吡菌 酰胺与嗯霉灵混配对葡萄霜霉病菌、苹果褐斑病菌、 芒果蒂腐病菌、梨树黑星病菌和香蕉黑条叶斑病菌 的联合毒力。结果表明，当嗯霉灵和氟吡菌酰胺的 混配比例为３：１时，对葡萄霜霉病菌和苹果褐斑病 菌的共毒系数分别为２００．０４和１９０．７１；混配比例为１ ：６时，对芒果蒂腐病菌的共毒系数为２０３．１３；混配 比例为１：１０时，对梨树黑星病菌的共毒系数为 １９８．０７；混配比例为１：１５时，对香蕉黑条叶斑病菌 的共毒系数为１９０．９７。这表明噫霉灵和氟吡菌酰胺 按适当比例混配对防治５种果树病原菌具有明显的 增效作用。 ６氟吡菌酰胺的作用机理及抗药性现状 ６．１氟吡菌酰胺的作用机理 氟吡菌酰胺是一种新型苯甲酰胺类杀菌剂，通过 阻碍呼吸链中琥珀酸脱氢酶的电子转移而抑制线粒 体呼吸，可抑制病原菌孢子萌发、芽管生长、菌丝体 生长及芽孢形成。在植物体内，氟吡菌酰胺可在木质 部中传导及转移，主要用于防治由病原真菌引起的灰 霉病、白粉病、晚疫病、霜霉病、稻瘟病等【３ｊ。 ６．２氟吡菌酰胺的抗药性现状 张晓柯等【１ ９Ｊ采用菌丝生长速率法测定了江苏地 区１００株草莓灰霉病菌对氟吡菌酰胺的毒力曲线，建 立了敏感性基线，并通过交互抗性及相关生物学测 定，评价了其潜在的抗性风险。研究结果表明，建 立的敏感性基线是一个单峰曲线，接近正态分布， 平均ＥＣ５０为（１．９４－４－１．５５）ｐｇ／ｍＬ；氟吡菌酰胺与同类的 啶酰菌胺及其他类型杀菌剂之间不存在交互抗性； 氟吡菌酰胺抗性菌株的生物适合度显著低于敏感菌 株。因此，草莓灰霉病菌对氟吡菌酰胺的抗性风险 属于低至中等水平。 李良孔 ｏ】进行了氟吡菌酰胺抑菌谱的测定，结 果表明：氟吡菌酰胺对高等真菌具有广谱的抗菌活 性，其中对番茄早疫病菌、黄瓜白粉病菌、人参黑 斑病菌、大蒜菌核病菌、黄瓜炭疽病菌、花生褐斑 病菌、番茄灰霉病菌、烟草赤星病菌和梨黑斑病菌 等有良好的抑制活性，但对卵菌没有活性。采用离 体子叶法测定了６２株黄瓜白粉病菌对氟吡菌酰胺的 敏感性，并建立了敏感性基线。结果表明，氟吡菌酰 胺对６２个菌株的ＥＣ５ｏ平均为（０．２２１ ７＋０．０５２ ８）￣ｇ／ｍＬ， 其敏感性频率分布呈连续单峰曲线，接近正态分布。 因此该敏感性基线可作为监测田间病原菌对氟吡菌 酰胺敏感性变化的参考。室内采用药剂继代筛选的 方法，共获得了３株抗药性突变体，随着药剂选择压 力的增加，抗性出现的速度加快。在这些抗药突变 体中，２株为中抗水平，ｌ株为低抗水平，且抗药性 均能稳定遗传。室内抗药性风险研究表明：３株抗药 性突变体的致病力、适合度与敏感菌株无明显差异， 且在有药剂选择压力时抗药性突变体的竞争力明显 优于敏感菌株，黄瓜白粉病菌对氟吡菌酰胺具有抗 性风险。 ７氟吡菌酰胺的环境行为安全评价 董必章ｌ２ＩＪ为了探明氟吡菌酰胺在水和土壤环境 中的降解行为、转化机理和转化产物的生物毒性， 研究了氟吡菌酰胺在实验室条件下水体中的光化学 降解机理和土壤中的降解行为以及氟吡菌酰胺和它 的光化学转化产物的生物毒性，主要取得如下结果： （１）氟吡菌酰胺在（５０￣１）℃，ｐＨ ４．０、７．２、９．０ 和黑暗条件下培养５ ｄ，水解率小于８．１％。依据美国 环保署颁布的ＥＰＡ７１２．Ｃ．０８—０１２，可得出氟吡菌酰胺 在２５℃条件下的水解半衰期大于１年，对水解稳定。 因此，在下述光解研究过程中，水解造成的影响可 以被忽略。 （２）结＃Ｌｃ．ＱｑＱ．ＭＳ／ＭＳ和ＬＣ．ＩＴ－ＭＳ／ＭＳ技术的 分析结果，氟吡菌酰胺在高压汞灯和氙灯下水环境中 主要生成３个光化学转化产物，分别为２，９一二（三氟甲 基）．６，７．二氢吡啶［２，３．ｅ］［２］环苯亚胺一８（５／－／）．萘酮 （ＴＰ Ｉ）、Ｎ－［２．（３．羟基一５．三氟甲基一２．吡啶）乙基］．２．三 氯甲基苯甲酰胺（Ｔｐ ＩＩ）．￣ＤＮ－［２一（５．三氟甲基一２．吡啶） 乙基１．２一三氯甲基苯甲酰胺（ＴＰＩＩＩ），其中ＴＰ Ｉ的最高 产生量超过２０％，ＴＰ ＩＩ约为９％，ＴＰＩＩＩ，＇Ｊ，于ｌ％。 （３）研究了在高压汞灯和氙灯下，Ｆｅ（ＩＩＩ１、 Ｃｕ（Ⅱ）、ＮＯ３、腐殖酸、富里酸和核黄素这几种自然 水体组分，ｐｎ￣ＵＴｉＯ２对氟吡菌酰胺光转化的影响。 在２种光源下，氟吡菌酰胺在中性条件下较碱性和酸 性下光解快，最快可达２倍。 （４）建立了氟吡菌酰胺在我国３种典型土壤中的残 第６期 徐英等：氟吡菌酰胺研究开发综述 留分析方法，方法平均添加回收率）ｋ３９７￣／￣１０５％，相对 标准偏差为３．９％１１．６％，最低定量限为０．１ ｍｇ／ｋｇ，最 低检出限为５．０～７．５ ，基质匹配标准曲线相关线 性系数大于０．９９。用建立的分析方法研究氟吡菌酰 胺在土壤中的降解行为，结果表明氟吡菌酰胺在非 灭菌条件下在不同土壤含水量和土壤类型中的降解 半衰期为５５．４～６９．３ ｄ，在灭菌条件下不同土壤含水 量和土壤类型中的降解半衰期大于１年。这说明所试 验土壤类型对氟吡菌酰胺降解影响不显著，微生物 降解是氟吡菌酰胺在土壤中降解的主要方式。根据 我国农药在土壤中的降解性等级划分标准，氟吡菌 酰胺属于较易降解农药。此外，通过对比０、７、３０、 ６０ ｄ的色谱图，未发现氟吡菌酰胺在土壤中的主要 降解产物。 表１ 氟吡菌酰胺的最大残留限量修订 ８氟吡菌酰胺的残留 ２０１４年１２月１２日，欧盟食品安全局（ＥＦＳＡ）就修 订多种作物中氟吡菌酰胺的最大残留限量（ＭＲＬ）［２２］。 根据风险评估结果，ＥＦＳＡ认为氟吡菌酰胺在多种作 物上的使用不会导致消费者接触超出毒理学参考值 的氟吡菌酰胺，因此此物质不会危害公众健康。氟 吡菌酰胺的最大残留限量具体修订信息见表１。 ９氟吡菌酰胺的发展展望 氟吡菌酰胺是内吸性杀菌剂，具有优异的植物 相容性，能被植物吸收并向上传导，其独特的柔性 链结构使该产品防效稳定，即使与同类作用机理的 杀菌剂也不易产生交互抗性。而且能延长果蔬的货 架保鲜期，改善果实的外观和营养品质 引。氟吡菌 酰胺还是新一代优秀的杀线虫剂，它不仅低毒环保， 而且高效低用量，使线虫防治迈入“绿色”＋“毫 升”全新时代，拥有广阔的发展前景【ｌ 。 氟吡菌酰胺是一种具有多功能性的化合物，即 杀线虫剂、杀菌剂、种子处理剂、农产品仓储保鲜 剂等。但在我国目前仅登记４个产品，２个分装登 记，登记企业均为拜耳作物科学公司，尚无国内农 药生产企业登记，因此还需要开展更深入广泛的应 用技术研究，进行市场推广。 参考文献 ［１】周大纲．新一代优秀杀线虫剂氟吡菌酰胺［Ｊ］．世界农药，２０１６， ３８（５）：６ｌ－－６３． 【２］严智燕．拜耳公司介绍新型杀菌剂ｆｌｕｏｐｙｒａｍ［Ｊ］．农药应用与研究， ２００９，ｌ３（５）：４６． ［３】刘安吕，冯佳丽，贺晓璐，等．新型杀菌剂氟吡菌酰胺的合成［Ｊ】． 农药，２０１５，５４（７）：４８５－－４８６． （４］胡琴，吴进龙，陈铁春．氟吡菌酰，￣５００ ｇ／Ｌ，￣浮剂的气相色谱分 析方法研究［Ｊ］．农药科学与管理，２００８，２９（１１）：１９－－２１． 【５］于福利，付萍萍，王素琴，等．番茄中氟吡菌酰胺残留量的气相色 谱分析［Ｊ］．农药，２０１６，５５（４）：２７８－－２７９． ［６】邓曼，曹梦超，王全胜，等．气相色谱法同时检测水果中氟吡菌酰 胺、肟菌唑及其代谢物肟菌酸的残留量［Ｊ】．农药学学报，２０１３， ｌ５（６）：７０４－－７０７． ［７】李文卓，钱圆，ＭＡＴＳＵＭＯＴＯ ＨＡＲＵＮＡ，等．气相色谱一串联质谱 检测蔬菜中氟吡菌酰胺及其代谢物残留［Ｊ］．农药学学报，２０１６， １８（６）：７５９－－７６４． 【８］侯雪，韩梅，邱世婷，等．改进的ＱｕＥＣｈＥＲＳ气相色谱－串联质谱法 测定草莓ｄ７２１种杀菌剂残留［Ｊ】ｌ农药学学报２０１７，１９（１）：４６－－５２． 【９］ＨＵＳＨＡＩＶｌ ＮＡＳＲＥＬＤＩＮ ＭＵＳＴＡＦＡ ＨＵＳＳＡＮ．氟吡菌酰胺等ｌＯ农 药在中国和苏丹典型农产品和土壤中的残留分析研究［Ｄ】．北京： 中国农业科学院，２０１４． （下转第ＨＩ页） ・ＩＩＩ・ 二。一七《世界农药》总目次 ［ ［ ［ ［ ［ ［ 【 第３９卷 叫 苯胺基一三嗪类杀虫剂的合成及生物活性………………………………………………………………………郭崇友编译 （ＷＩ一２３） ３．［２．氯．４．（三氟甲基）苯氧基］苯甲酸的合成……………………………………………………陈会存，、李树柏，单宝龙，等 （ＶＩ一３３） Ｍｅｔｈｙｌ ｚｅａｌａｃｔｏｎｏａｔｅ．．玉米产生的根寄生杂草发芽刺激物………………………………………………………叶萱摘译 （ＶＩ一３５） 氟吡菌酰胺研究开发综述…………………………………………………………………………徐英，徐娜娜，庄占兴，等 （ＶＩ－３７） 开发海藻酸水凝胶饵剂管理蚂蚁…………………………………………………………………………………罗梁锋编译 （ＶＩ一４２） 海藻酸的疏水改性及其性能表征………………………………………………………………王春修，姜成义，王金凤，等 （Ⅵ－５０） ６４％嗯唑菌酮・氰霜唑水分散粒剂的气相色谱分析…………………………………………………………李改云，梁庆丰 （ＶＩ一５４） ３５％氟唑・嘧菌酯微囊悬浮．悬浮剂高效液相色谱分析…………………………………………胥亚云，吴建兰，曹新梅，等 （Ⅵ一５６） 新颖杀虫￣ＵＢｅｎｚｐｙｒｉｍｏｘａｎ…………………………………………………………………………………………筱禾编译 （ＶＩ一５９） 二。一七《世界农药》总目次（总第２２９～２３４期１……………………………………………………………………………… （ＶＩ—Ｉ） （上接第４１页） 陈彦，赵彤华，徐蕾，等．氟吡菌酰胺防治瓜类及草莓白粉病田间 试验［Ｊ］．中国农学通报，２０１２，２８（１３）：２８１－－２８４． 芮凯，王会芳，符美英，等．新型药剂氟吡菌酰胺对香蕉根结线虫 病的防效［Ｊ］ｌ中国热带农业，２０１６，（４）：３５－－３７． 刘润强，王清峻，曹前辉，等．氟吡菌酰胺与唿霉灵混剂对五种果 ８ ９ Ｏ １ ２ ３ 刘慧．４２．８％氟吡菌酰胺・肟菌酯悬浮剂防治草莓炭疽病药效研究 ７ ［Ｊ］．现代农业科技，２０１５，（５）：ｌ４Ｏ一１４３． 赵志伟，梁英，孙国臣，等．５０％氟吡菌酰胺・肟菌酯悬浮剂防治黄 树病菌的室内毒力测定［Ｊ］．湖北农业科学，２０１６，（７）：３３５２－－３３５５． 张晓柯，韩絮，马薇薇，等．江苏省草莓灰霉病菌对氟吡菌酰胺敏 感性基线的建立及抗性风险评估［Ｊ］．南京农业大学学报，２０１５， ３８（５、：８１０—８１５． 李良孔．黄瓜白粉病菌对氟吡菌酰胺敏感基线的建立及其抗药性 风险评估［Ｄ］吉林：吉林大学，２０１１． 董必章．新农药氟吡菌酰胺在环境中的转化机理及其转化产物的 生物毒性研究［Ｄ］．北京：北京科技大学，２０１６． 郑庆伟．欧盟拟修订多种作物中氟吡菌酰胺的最大残留限量［Ｊ］． 农药市场信息，２０１５，（２）：５１． 拜耳作物科学公司（中国）有限公司．杀菌剂新秀一一露娜森［Ｊ】．四 川Ｉ农业科技，２０１４，（３）：４１． 瓜白粉病效果研究［Ｊ】．现代农业科技，２０１４，（４）：１１２－－１１５． 霍建飞，郝永娟，刘春艳，等．５００ ｇ－Ｌ。氟吡菌酰胺・戊唑醇ｓＣ防治 黄瓜白粉病田间药效试验［Ｊ】．天津农业科学，２０１５，２１（８）：１４４－－ １４６． 聂金泉．不同杀菌剂对番茄灰霉病的防治效果分析［Ｊ】．南方农业， ２０１６，１０（１８）：８６，８８． 李云明，黄贤夫，冯永斌，等．氟吡菌酰胺・肟菌酯５ＯＯｇｍ，￣，浮剂防 治西瓜病害效果试验［Ｊ］．基层农技推广，２０１４，（１０）：２７－－２９． 赵志伟，梁英，孙国臣，等．露娜森防治番茄叶霉病效果试验［Ｊ】． 农业科技与装备，２０１４，（３）：１４—１５． （上接第４９页） 蚁、蚁后和“后代”。在处理后１周海藻酸水凝胶饵 剂的平均防效为４２％，４周为４Ｏ・ ｒ一６８％。在第４和５ 周间进行第２次处理后，直到试验结束平均防效为 ６１％～７９％。在每周对未处理实地应用试验点监测的 基础上，发现在整个实地应用研究期间未处理蚂蚁活 噻虫嗪）相比，此饵剂含有的噻虫嗪的量极少（１ ｍｇ／Ｌ 噻虫嗪）。虽然与聚丙烯酰胺水凝胶的数个特性ｆ即水 合作用、水分损失率，活性１相当，但海藻酸水凝胶 不会降解产生有毒的单体而对环境友好。不同于其 他天然凝胶化合物（例如白明胶），海藻酸水凝胶的热 跃水平没有自然下降。此外，整个研究期间的平均气 温为２０．６～３２．２。Ｃ，阿根廷蚁具有正常的觅食活动。 稳定使其适宜用于日气温超过３５。Ｃ的地方。海藻酸 可商业购买，相对而言价格不高，可用于大规模生 用海藻酸水凝胶骨架传递含有少量杀虫剂的蔗 糖液体饵剂，有效防治蚂蚁时，与合成水凝胶（例如 丙烯酰胺 相比，对环境的不利影响降低了。共１０ ｍｇ 噻虫嗪被用于制取进行２个实地应用处理的１０ ｋｇ 产水凝胶。进一步研究实地应用海藻酸水凝胶饵剂 的水分损失和适口性动态，将有助于设计更有效的 饵剂项目。也要进行进一步研究以确保开发利用除 噻虫嗪外的其他活性成分“融合”到海藻酸水凝胶 饵剂。与其他含有噻虫嗪的商业化饵剂产品（例如 ＯｐｔｉｇａｒｄＡｎｔ Ｇｅｌ Ｂａｉｔ ｔｈａｔ ｃｏｎｔａｉｎｓ，含有约１００ ｍｇ／Ｌ 骨架中。目前正在进行其他实地应用研究来评估海 藻酸水凝胶防治农业中蚂蚁的效果。