火炸药工业废水处理技术研究进展

维普资讯 http://www.cqvip.com ２ＯＯ８年第３４卷第７期　工业安全与环保　Ｊｕｌｙ　２Ｏ０８　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｓａｆｅｔｙ　ａｎｄ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ　・２５・　火炸药工业废水处理技术研究进展　刘渝　游青　王晓川　（中国工程物理研究院化工材料研究所　四川绵阳６２１９００）　摘要根据处理工艺原理的不同，综述了耳前主要的火炸药工业废水处理技术，并对各种方法的特点和应用状况进　行了较为详细的分析和对比，指出减少污染排放和清洁生产是减少火炸药废水污染的根本途径。　关键词火炸药废水　ＲＤＸ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｆｏｒ　Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　Ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄ　ｂｙ　Ｐｏｗｄｅｒ　ａｎｄ　Ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ　ＬＩＵＹｕ　ＹＯＵ　Ｑｉｎｇ　ＷＡＮＧＸｉａｏ—ｃｈｕｍ　（Ｉｎｓｔ＇ｍａｅ　ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌ，Ｃｈｉｎａ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｐｈｙｓｉｃｓ（ＣＡＥＰ）Ｍｉａｎｙａｎｇ，Ｓｉｄｍａｎ　６２１９００）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ吼ｌｒｎｓ　ｕｐａｎｄ　ｅｘｐｏｕｎｄｓ　ｖａｒｉｏｕｓｔｃｅｈｎｉｑｕｅｓ　ｕｓｅｄｆｏｒｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｏｆｐｏｗｄｅｒａｎｄ　ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ　ａｎｄ　ｃｏｎｄｕｃｔｓ　ｄｅｔａｉｌｅｄ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　Ｃ￣３ｌｎｐ￣ｓｏｌｌｓｏｎｔｈｅｆｅａｔｕｒｅｓ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｒｔｓ　ｏｆ　ｅａｃｈｔｃｅｈｎｉｕｑｅｓ，ｆｉｎｄｉｎｇ　ｏｕｔｔｈａｔ　ｒｅｄｕｃｉｎｇｐｏＵｕｔｉｎｏｄｉｓｃｈａｒｇｅａｎｄ　ｃｌｅａｎ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｎｏｉｓａｎ　ｅｓｓｅｎｔｉｌａ　ｗａｙｔｏ　ｒｅｄｕｃｅ　ｐｏｗｄｅｒａｎｄ　ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓｗａｉｅ　ｐｏｌｌｕｔｉｎｏ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ　ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　１ｗｒ　ＲＤＸ　火炸药工业排放的污染物中，炸药废水的排放量是最大　采用悬浮植物细胞去除ＴＮＴ，处理效果良好，并取得了专利。　的，大约占了各种污染物的７５％以上。炸药废水中主要含　艾翠玲【５Ｊ等人利用ＵＡＳＢ对含黑索金混合炸药废水进行连续　有梯恩梯（ＴＮＴ）、黑索金（ＲＤＸ）及奥克托金（ＨＭＸ）等污染物，　厌氧生物处理，在一定的条件下，ＲＤＸ的平均去除率为９４％。　主要来源于炸药及其制造所用原料及中间产物…。这些污　近年来，出现了专门针对炸药废水的微生物研究，何德文ｌ６　等　染物多有急性毒性，化学性质稳定，很难为一般微生物所降　利用白腐真菌法处理质量浓度为８８．２　ｍｇ／Ｌ的ＴＮＴ废水，７２　ｈ　解。近年来，国家对于环境保护的力度不断加大，火炸药污　后出水质量浓度为２ｍｇ／Ｌ。　染物的排放要求也越来越严格。目前我国对于炸药废水中　由于炸药污染物的生物毒性，生化法处理炸药废水的效　的污染物排放要求（一级排放标准）为：ＳＳ　７０　ｍｇ／Ｌ，ＣＯＤＲ　果目前仍不理想，但因该法经济、实用、元二次污染及生物的　１００　ｍｇ／Ｌ，ＢＯＢ５　３０　ｍｇ／Ｌ，　ｎｊ．Ｉ＇２．０　ｍｇ／Ｌ，ＤＮＴ　２．０　ｍｇ／Ｌ，　可驯性、广适性，国内外对该技术的研究十分活跃。现已发　ＲＤＸ　１．０．￣／ＬＥ　２ｌ。本文就近年来火炸药废水的处理现状进　现可降解　肿的菌株有Ｂａｃｉｌｕｓ，Ｃｉｔｒｏｂａｃｔｅｒ，Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ，Ｋｌｅｂ．　行综述，以便读者能够寻找一种处理效果好、运行成本低的　ｓｉｅｌｌａ，白根霉Ｐｈａｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ　ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｆｉｕｍ等。　炸药废水处理方法。　１．２物理处理技术　１火炸药工业废水处理技术　物理方法有吸附法、焚烧法、萃取法、蒸发法、反渗透法　１．１生物处理技术　和膜分离法等。物理方法在炸药废水处理应用中得到了较　炸药污染物绝大部分都含有硝基，一般认为难以生物降　为广泛的应用，如美国依阿华（ＩＯＷＡ）陆军弹药厂早就采用　解甚至不可生物降解，但是目前有学者在生化降解方面进行　活性炭吸附法对ＴＮＴ—ＲＤＸ混合废水进行处理。我国的范　了一定的研究，他们认为污染物毒性的强弱随废水的浓度、酸　广裕等进行了磺化煤、白球树脂处理ＴＮＴ炸药的研究，处理　碱度、溶解氧、温度和有元其他毒物存在以及微生物种类和数　后的废水可达国家排放标准。用交联的丙烯酸及苯乙烯聚　量的不同有很大的差异，而且，细菌具有很强的环境适应能　合物大孔吸附树脂也能从生产废水中去除　肿。焚烧法是　力，当环境变化一定时，细菌能够有效地净化废水。目前，生　将炸药废水与重油在焚烧炉中混合燃烧而去除炸药污染物。　物法处理炸药废水主要有氧化塘法、厌氧生化法以及白腐真　而萃取法是利用ＴＮＴ、ＲＤＸ、Ｉ－ＩＭＸ等炸药分子在不同溶剂中　菌法等，尤其是后２种方法的研究和应用较多。Ｋ　Ｊ等人　的溶解性来去除，萃取剂常为苯、汽油、乙酸乙酯等，此法对　采用了上流式厌氧填料床处理含ＲＤＸ、ＨＭＸ的废水，对于废　于浓度较高的ＴＮＴ废水比较有效，一般认为当原水中硝基化　水中的ＲＤＸ和Ｉ－ＩＭＸ去除率大部分超过９０％。Ｊａｃｋ９∞【４Ｊ等人　合物质量浓度为１　ｇ／Ｌ时选择合适的萃取剂，污染物去除率　［３］单明军，闵玉国，沈雪，等．微电解法进行焦化废水脱氮的研究．燃　［５］何宝庆，吴灿灿．内电解＋生化工艺处理染料废水研究．污染防治　料与化工，２ＯＯ７，３８（２６６）：３８—４１．　技术，２００６，１９（４）：６—８．　［４］蔡天明．微电解＋水解酸化／接触氧化工艺处理染化废水的研究．　作者简介王喜全，男。１９６２年出生，辽宁科技大学环境工程系。研　环境工程，１９９８，１７（４）：２７—３０．　究方向：环境废水及污水处理，环境废水及大气监测。　（收稿日期：２ＯＯ８一Ｏ１—１５）　维普资讯 http://www.cqvip.com

・２６・　可达９０％Ｅ７　Ｊ。Ｍａｒｄｎｅｚ　ＧＥｓ　Ｊ等人发现，超临界流体ＩＬＶｌＸ的萃　取结果与乙睛超声波萃取１８　ｈ的效果相当。郝艳霞等Ｅ９］采　取膜萃取法（甲苯为萃取剂，聚偏氟乙烯中空纤维为膜器）处　理１ｆＴ盯废水，去除率达９５％。对于炸药废水中不溶污染物　的去除可考虑采取膜分离技术。Ｌｏｃｋｅ　Ｊ．Ｇ．Ｅｌ０］使用聚砜超　滤膜处理炸药加工废水，处理水量７．６　ｍ３／ｄ，固体炸药颗粒　经０．０４　ｐａｎ聚砜超滤膜后被回收，超滤出水经过２级活性炭　过滤后排放。　单独的物理方法存在着许多不足，如活性炭吸附法的活　性炭再生困难，热解被吸附炸药存在爆炸危险ｌＬｌ　，且饱和炭　再生后疏松、易碎ｌ１２　Ｊ，利用焚烧法又存在安全隐患和尾气净　化、炉渣处理等问题，币　用反渗透法存在耗费较高等问题，因　此需要结合其他处理方法来对炸药废水进行处理，才能达到　有效降低污染和保护环境的目的。　１．３化学处理技术　化学法按照类型可以分为化学中和法、化学沉淀法、化　学还原法和化学氧化法。　１．３．１化学中和法　在火炸药生产及其配套的废酸处理等过程中，产生各类　酸性或碱性废水。利用化学中和法投加中和剂来调节ｐＨ　值达到中性，以生成盐类和沉淀去除污染物。中和法可分为　投药中和法和过滤中和法２种，某军械厂利用变速中和滤池　处理硝化棉酸性废水，最大处理量为８　ｋｔ／ｄ，当废水中硫酸　质量浓度为３．１　ｇ／Ｌ，或含硫酸２．９—３．１　ｇ／Ｌ和２．２—　２．３　ｇ／Ｌ时，处理后的ｐＨ值均可达到６．２—６．６ｔ¨。采用化学　中和法不能彻底地去除炸药废水的污染物，一般需要结合化　学沉淀法进行处理。　１．３．２化学沉淀法　化学沉淀法是利用炸药废水中的硝基化合物与部分季　铵盐形成难溶络合物，去除此络合物便可去除炸药污染物。　如１ｆＴ盯可与大分子阳离子表面活性剂Ｎ一牛脂基一１，３一二　氨基丙烷形成不溶性的络合物，使废水中的ＴＮＴ质量分数由　１×１０—　—１．５×１０一　减至１×１０一　以下［１３ｊ。　１．３．３化学还原法　化学还原法是通过化学还原反应将废物转变成无害的　物质或转化成容易再处理的物质，常用的化学还原剂有：二　氧化硫、亚硫酸钠、硫酸亚钠和硼氢化钠等。火炸药物质含　氧量较高，某些组分本身就是氧化剂，这是用还原法销毁火　炸药的有利条件。有研究表明用金属偶，如ｃｕ—ｚｎ，ｃｕ—Ｆｅ　处理ＴＮＴ废水，去除率为９４％以上，出水中ＴＮＴ质量浓度可　降至０．５—１．０ｍｇ／Ｌ，ＢＯＤ／ＣＯＤ从０．１７增加至０．５，使生化可　降性得到了提高ｌ１４，１５￣。　１．３．４化学氧化法　化学氧化法是炸药废水物化处理中最重要的方法，主要　有以下几种。　（１）光催化氧化技术。波长在２５４—４００眦的紫外光能　量为４７５—３００　ｋＪ／ｔｏｏｌ，而多数有机物结合能为５００—３００　ｋＪ／ｔｏｏｌ，两者能量相当，因此，紫外光照射能够使有机物分子　中的电子由基态跃迁至激发态，发生光化学反应，导致有机　物分绥ｌ１６］。但有研究和应用表明，单纯使用紫外光照射，部　分炸药分子只是发生了形式的转化而未最终矿化，中间会产　生一系列的副产物，表现在对于ＣＯＤ的去除效率不高ｌ”Ｊ。　因此，一般需要将紫外光照射结合其他氧化处理技术对炸药　废水进行处理，如ｕｖ／Ｈ２０２和ｕＶ／（＿）３体系等。美国海军的　ＡｎｄｒｅｗｓＥ　Ｊ等人利用ＩⅣ／Ｈ２０２系统对弹药销毁过程中弹丸　倒空时产生炸药进行降解，效果非常好，绝大部分的炸药被　完全分解为ｃ０２、Ｈ２Ｏ以及ＮＯ３一，该系统可以处理ＴＮＴ的最　高质量浓度为１４０　ｍｇ／Ｌ，ＲＤＸ最高为５０　ｍｇ／Ｌ，反应时间仅仅　在２—３　ｈ。中国工程物理研究院化工材料研究所曾对炸药　废水采用ｕＶ／　方法进行处理，设备运行情况良好。　（２）超临界水氧化（ＳＣＷＯ）。超临界水氧化技术是一种　前景广阔的有毒害难溶废弃物的处理新技术，是在湿式空气　氧化法（ＷＡＯ）的基础上发展起来的。当温度和压力超过水　的临界点（３７４　ｏＣ，２２．１　ＭＰａ）时，水呈超临界状态。将超临界　水氧化法运用到炸药废水的处理，可以快速高效地对炸药污　染物进行降解，使之转化为ｃ０２和ｎ２ｏ。美国Ｌｏｓ　Ａｌａｌｎｏ８国　家实验室进行了超临界水氧化火炸药的实验研究。该系统　的装置设计能力１９０　Ｌ／ｄ，反应器的设计运行温度为４００—　６５０℃，压力为２５．３—３５．５　ＭＰａＥＩ９Ｊ。中国工程物理研究院化　工材料研究所近年来也大力开展了这方面的研究，唐绍明等　人采用在温度４００　ｏＣ、压力２６　ＭＰａ的实验条件下对ＴＮＴ、　ＲＤＸ、ＨＭＸ溶液进行处理，５　ｒａｉｎ去除效率在９９．９％以上。在　超临界水中，以空气、氧或Ｈ２０２作为氧化剂，硝化纤维　（ＮＣ）、油（ＮＧ）、ＤＮＴ、ＴＮＴ、ＲＤＸ、ＩＬＶｌＸ被水解氧化。反　应没有温度和压力的剧烈增加，最终产物是氮、ｃ０２、Ｈ：ＯＥ２０Ｊ。　对于ＤＮＴ废水，可使其在超临界水中加入氧化剂（Ｈ２０２和　０，）被氧化。ＤＮＴ初始质量浓度为３４６．０　ｍｇ／Ｌ，总有机碳　（ＴＯｔ２）为１　８４０　ｍｇ／Ｌ。反应在１个２０　ｃ｜玎３的间歇式反应器和　２个１２０　ｃｍａ／ｍｉｎ的连续流反应器中进行＿２　。在间歇式反应　器中，在超临界温度（３７４—５００　ｏＣ），２７．６　ＭＰａ的压力条件下，　ＴＯＣ的降解与时间无关，去除率约为９９％。　目前的ＳＣＷＯ工业化装置还非常少，尤其是国内这方面　的研究还比较薄弱，即使部分企业能够生产出ＳＣＷＯ的工业　装置，但其核心部件仍然采用的是国外技术。相对而言国外　关于Ｓ，Ｃ３ｒ￣Ｏ技术由于研究时间较早，显得比较成熟一些，已　经有部分企业建立了中试设备，如美国海军、美国陆军、美国　能源部国家工程实验室以及美国桑地亚国家实验室等。但　是超临界技术还没有真正实现工业化的装置，主要是因为耐　腐蚀性和高压容器等的制作技术和成本过高等原因了　其快速推广，不过可以肯定的是随着这些技术难点的解决，　超临界水氧化技术肯定会得到广泛的应用。　（３）超声波空化氧化。超声波空化氧化处理炸药废水，　其反应最终产物是短链有机酸、ｃｔｈ和无机离子　Ｊ。反应机　理是利用声波涡蚀（ａｃｏｕｓｔｉｃ　ｃａｖｉｔａｉｔｏｎ）形成瞬时超临界水，快　速完全降解有机成分。分析认为，有机成分的氧化降解分３　步：被－ＯＨ氧化，高温分解，被超临界水氧化。　（４）湿式空气氧化法。此法是在耐高温高压、耐腐蚀的　反应器中进行的，以０）为氧化剂将有机污染物分解为ｃｏ２、　Ｈ２Ｏ。据报道，用该法处理ＴＮＴ红水以及双基火药时，在３４０　℃、１４．８　ＭＰａ情况下，火炸药去除率为９６％一９９％Ｅ２３　３。　（５）Ｆｅｎｔｏｎ法及类Ｆｅｎｔｏｎ法ｏ　Ｆｅｎｔｏｎ法及其类Ｆｅｎｔｏｎ法　的实质是利用ＦＩｅ２　或紫外光（ｕｖ）、氧气等与Ｈ２０２之间发生　链式反应，催化生成・ＯＨ，氧化分解水中的污染物。且Ｆｅ２　维普资讯 http://www.cqvip.com ・２７・　还可在一定的ｐＨ条件下形成Ｆｅ（ＯＨ）３，产生一定絮凝作用。　ｕ等［圳采用Ｆｅｎｔｏｎ试剂（Ｈ２０２１０　ｇ／Ｌ，Ｆｅ２　８０　ｍｇ／Ｌ）处理７Ｏ　ｍｇ／Ｌ的ＴＮＴ废水，黑暗处２４　ｈ内１００％　被破坏，其中　４ＪＤ％矿化；接下来使之暴露于光中，矿化率超过９０％。Ａｎ．　ｄｒａｗｓ［１８Ｊ于１９８０年报道了利用　０２＋ｕｖ可成功处理　Ｔ废　２００４，１２（１）：３０—３３．　［６］何德文．白腐真菌处理难生物降解的有机废水研究．工业水处　理，２０Ｏ０，２ｏ（３）：１６一ｌ８．　［７］郭新超，周军，黄永勤，等．物理化学法处理炸药废水研究进展．　给水排水，２００１，２７（５）：４５—４９．　【８ｊＭａｒｔｌｎｅｚＧ，Ｈｏ　ＣＨ，ＧｆｉｓｔＷＨ．Ｓｕｐｅｒｃｒｉｅｔｉｃａｌｆｌｕｉｄ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｘｐｌｏ－　水。Ｚｏｈ等【２５Ｊ发现，ＲＤＸ和ｍⅨ中碳最多只有３７％转化为　ｃ０２，仍有６３％甚至更多的有机碳残留，溶液的ＣＯＤ可能还　比较高，而且其中污染物种类及其毒性还难以估计。因而，　为使废水中　、ＲＤＸ等与ＣＯＤ能同时降解到一个比较理　ｓｌｖｅｓ　ａｎｄ　ｒｒ￣ｔａｂｏｌｉｔｅｓｆｒｏｍ　ｃｏｍｐｏｓｔｅｄｓｏｉｌ．Ａｎａｌ　Ｌｅｔｔ，１９９５，２８（８）：ｌ　４９９　—１　５ｌ１．　［９］郝艳霞，李键生，王连军，等．膜萃取法在ＴＮｒ废水处理中的应　用．南京理工大学学报，２００１，１５（５）：５４３—５４６．　［１０］Ｌｏｃｋｅ　ＪＧ．Ｔｒｅａｔｍｅｎｔａｎｄ　ｒｅｃｙｃｌｅ　ｏｆｈｉｇｈ　ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ　ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄ　想的水平，需增加反应时间，但这会使该工艺处理效率与经　ｒ　济性受损。另外，该类方法的处理效果与反应时间受废水水　质的影响较大，因此在炸药废水处理的研究与应用中，必须　针对具体的原水水质选择合适的技术及参数。　（６）臭氧法及组合臭氧法。臭氧氧化处理１Ｍ等炸药废　水，反应速度快，可有效降解ＴＮ１　８，　引。但是仅使用臭氧　法对炸药废水进行处理不容易满足废水排放的有关标准，而　且臭氧气体有毒，利用率不高，采用臭氧法还存在耗电量大，　成本较高等问题，因此，需要寻求提高臭氧处理效率的途径。　组合臭氧法是目前研究最多的技术之一，如“紫外光助臭氧　氧化法”、“　０２＋０３氧化技术”等。美国某工程公司［ＨＪ　就采用ｕＶ＋　法处理ＲＤＸ与ＨＭＸ等炸药废水。关于炸药　废水的化学氧化处理技术的研究还很多，主要集中在高级氧　化技术（ＡＯＰｓ）。Ｂｏｓｅ等【２７，２８】曾开展ＡＯＰｓ处理ＲＤＸ废水研　究，选择利用ｕＶ、ｕＶ＋　０２、０３、０３＋　０２以及ＵＶ＋０３技　术，结果表明，这些ＡＯＰｓ技术对ＲＤＸ废水的处理都有一定　的功效，并证实紫外光（ｕＶ）、　０２的确能提高臭氧的氧化能　力，ｕＶ＋０３反应２５　ａｒｉｎ使ＲＤＸ全部降解，而　＋　０２反应　仅１２　ｍｉｎ即可实现。但也同时发现，Ｈ２０２＋０３法与其他　ＡＯＰｓ技术一样，在处理ＲＤＸ的过程中也产生１，３一二硝基　一１，３，５三氮环已一５烯和１一硝基一１，３，５三氮环已一３，５　一烯等副产物。　２结语　火炸药工业带给人们进步的同时，也有许多问题急需得　到解决，尤其是在火炸药工业废水的环境污染问题上，必须　严格对待，处理合格后才能排人环境，避免严重的环境污染　事故。无论哪种方法对炸药废水进行处理都是事后解决问　题，要想真正实现环境友好，最关键就是控制污染物的产生　与排放。只有减少排放，高效利用原料，采取清洁生产技术　才能最大限度避免炸药污染物对环境的污染。当然，对不可　避免的污染排放也必须加强治理技术的研究，通过人工治理　减少污染排放。　参考文献　［１］孙荣康，瞿美林，陆才正．火炸药工业的污染及其防治．北京：兵　器工业出版社．１９９０．　［２］兵器工业水污染排放标准弹药装药．ＧＢ１４４７０—２ＯＯ２．　【３ｊＫｙｕｎｇ—Ｄｕｋ　Ｚｏｈ，ＪｅｆｆｒｅｙＩ，ｅｌａ１．Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆｂｙｄｍｌｙｓａｔｅｓ　ｏｆｔｈｅ　ｈｉｇｈ　ｅｘｐｌｏｓｉｖｅｓ　ｈｅｘａｈｙｄｒｏ一１，３，５一ｔｒｉｎｉｔｒｏ一１，３，５一ｔｒｉａｚｉｎｅ　ａｎｄ　ｏｃｔａｈｙｄｒｏ　一１，３，５，７一ｔｅｔｒａｎｉｔｒｏ一１，３。５。７一ｔｅｔｒａｚｏｃｉｎｅ　ｕｓｉｎｇ　ｂｌｏｌｏｇｉｃａｌ　ｄｅｎｌｔｉｆｉ—　ｃａｔｉｏｎ．Ｗａｔｅｒ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９９９，７１（２）：１４８—１５５．　［４］Ｐａｕｌ　Ｊ　Ｊａｃｋｓｏｎ，ＡｇａｐｉｔｏＰＴｏｒｔｅｓ，ｄ　１ａ．Ｍｅ￣ｏｄｆｏｒ　ｒｅｍｏｖａｌ　ｏｆｅｘｐｌｓｏｉｖｓｅ　ｆｒｏｍ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｎｏ　ｕｓｉｎｇ　ｓｕｓｒ￣ｄｅ　ｐｌａｎｔ　ｃｅｌｌｓ．Ｕ　Ｓ　Ｐａｔａｎｔ：５２９６１４６，　１９９４—０３—２２．　［５］艾翠玲．含黑索金的混合炸药废水可处理性研究．含能材料，　ＮＴＩＳ　Ｎｏ　ＤＥ９５０１３５４２／ＨＤＭ，ｓｅｐ．１９９４．　［１１］Ｂａｌａｓｃｏ　Ａ　Ａ，ＣｈｅｎｇＧＣ，Ｈｅｌｄ　Ｅ　Ｌ．Ｔｒｅａｔｍｅｎｔａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｓｆｏｒ　ｅ　。一　ｓＪｖｅ—ｌａｄｅｎ　ｓｐｅｎｔ　ｃａｄ）０ｎｓ．ＮＴＩＳ　Ｎｏ　ＡＤ—Ａ　１９９５０６／７／ＨＤＭ，Ｎｏｖ，　１９８７．　［１２３乌锡康．有机化工废水治理技术．北京：化学工业出版社．１９９９．　［１３］苏俊霞，刘玉村，蔡涛，等．ＴＮＴ炸药废水处理技术的研究现状．　科技情报开发与经济，２ｏｏ５，１５（１）：１２２—１２４．　［１４］赵丽辉．金属对处理装药废水中　ｒｒ、ＲＤＸ的研究．环境化学，　１９８５，４（３）：４０—４５．　［１５］孙德智．环境工程中的高级氧化技术．北京：化学工业出版社。　２００２．２ｌ１—２１６．　［１６］薛向东，金奇庭，黄永勤．紫外光助氧化法处理　ｒｒ废水研究．　给水排水，２００１，２７（１０）：５３—５６．　［１７］Ａｎｄｒｅｗｓ　ＣｈｔｈｅｆｉｎｅＣ．Ｐｈｏｔｏｏ：ｄｄｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆ　ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｄｅｗａｓｔｅ　ｗａｔｅｒ．ＡＤＡ０８４，６８４，１９８０．　［１８］王晓东，杨秋华，刘宇．超临界水氧化法处理有机废水的研究进　展．工业水处理，２００１，２１（７）：１—３．　［１９］ＨｉｔｒｈＴ，ＥｉｓｅｍｅｉｅｈＮ，ＫｒａｕｓｅＨ，ｅｔ　ａ１．Ｄｉｓｐｏｓａｌｏｆｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ　ａｎｄ　一　ｐｌｏｓｉｖｅｓ　ｉｎ　ｍｐｅｍｆｉｔｉｃｌａ　ｗａｔｒｅ．２３Ｉｄ　Ｉｎｔ　Ａｎｎｌｌ　Ｃｏｒｆ　ＩＣＴ，Ｇｅｒｍａｎｙ，　１９９２，４７／１—４７／１１　［２ｏ］“菇ｏｎｇ　Ｌｉ，Ｅａｒｎｅｓｔ　Ｆ　Ｇｌｏｙｎａ，Ｊｏｈｎ　Ｅ　Ｓａｗｉｃｋｉ．Ｔｒｅａｔ　ａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ＤＮＴ　ｐｏｃｅｓｓ　ｗａｓｔ￣＇ｔａｅｒ　ｂｙ　ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ　ｗａｔｒｅ　ｏｘｉｄａｔｉｎｏ．Ｗａｔｒｅ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９９３，６５（３）：２５０—２５７．　【２１　Ｊ　Ｆｒｉｓｃｈ　Ｍ　Ａ．ＳＩ】ｐｅ　Ｈｃａｌ　ｗａｔｅｒ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈａｚａｒｄｏｕｓ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ａｎｄ　ｄｉｓｐｏｓａｌ，ｅｄｉｔｅｄ　ｂｙ　ＨａⅡｙ　Ｍ．Ｆｒｅｅｍａｎ，ＭｃＧｒａｗ—Ｈｉｌｌ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ，　ＵＳＡ，１９９８，８．１７６．【２２】Ｍａｙ　Ｗａｌｔｒｅ　Ｇ．Ｗｅｔ　ａｉｒ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ．ＮＡＴＯ　ＡＳＩ　Ｓｅｔ１，１９９６．（６）：１１１—１２８．　１２３　Ｊ“ＺＭ，Ｓｈｅａ　Ｐ　Ｊ，Ｃｏｍｆｏｒｔ　Ｓ　Ｄ．Ｆｏｎｔｎｏ　ｏｘｉｄａｔｉｎｏ　ｏｆ２，４，６一菌ｍｉｔｒｏ—　ｔｏｌｕｅｎｅ　ｉｎ　ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄ　ｓｏｉｌ　ｓｌｕｒｒｉｓｅ．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｓｃｉ—　ｅｎｃｅ，１９９７，１４（１）：５５—６６．　【２４］ＺｏｈＫＤ，ＳｔｎｏｓｔｒｏｍＭ　Ｋ．Ｆｏｎｔｏｎ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆｈｅｘｌａｙ—ｄｒｏ—ｌ，３，５，７　一ｔｒｉｎｉｔｒｏ—ｌ，３，５一菌ａｚｉｎｅ（ＲＤＸ）ａｎｄ　ｏｃｔａｈｙｄｒｏ一１，３，５，７一ｔｅ—　ｔｒａｎｉｔｒｏ一１，３，５，７一ｔｅｔｒａｚｏｃｉｎｅ（Ｈ眦）．Ｗａｔｅｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ．２ＯＯ２，３６　（５）：ｌ　３３１—１　３４１．　［２５３唐婉莹，周申范，王连军，等．　ｒｒ废水治理技术研究新进展．江　苏环境科技，１９９７（４）：２１—２３．　［２６３徐中其，戴航，陆晓华．难降解有机废水处理新技术．江苏环境　科技，２０ＯＯ，１３（１）：３２—３５．　［２７］Ｂｏｓｅ　Ｐ，Ｇａｚｅ　Ｗ　Ｈ，Ｍ￣ｓｓｏｘ　Ｄ　Ｓ．　ａｄａｔｉ０｜ｌ　ｏｆ　ＲＤＸ　ｂｙ　ｖａｒｉｏｕｓ　ａｄ—　ｖａｎｃｅｄ　ｏｘｉｄａｔｉｎｏｐｒｏｃｅｓｓｅｓ：Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｎｏ　ｒａｔｓｅ．Ｗａｔｅｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，１９９８，　３２（４）：９９７一ｌ　ＯＯ４．　［８２］Ｂｏｓｅ　Ｐ，Ｇａｚｅ　Ｗ　Ｈ，Ｍａ８ｓ　Ｄ　Ｓ．ＤＥ　ａｄａｔｉ∞ｏｆ　ＲＤＸ　ｂｙ　ｖａｒｉｏｕｓ　ａｄ—　ｖａｎ（２￣ｏｘｉｄａｔｉｎｏ　ｐｐｏｃｅｓｓ￣８：ＩＩ．Ｏｒｇ￣ｔｎｉｃ　ｂｙｐｒｏｄｕｃｔｓ．Ｗａｔｅｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，　１９９８，３２（４）：ｌ　００５一ｌ　０１８．　（收稿１３期：２００７—１２一ｌ８）