1．（15分）硫代硫酸钠俗称“海波”，又名“大苏打”，溶液具有弱碱性和较强的还原性，
是棉织物漂白后的脱氯剂，定量分析中的还原剂。硫代硫酸钠（Na2S2O3）可由亚硫酸钠和硫粉通过化合反应制得，装置如图（a）所示。
已知：Na2S2O3在酸性溶液中不能稳定存在，有关物质的溶解度曲线如图（b）所示， （1）Na2S2O3·5H2O的制备：
步骤1：如图连接好装置后，检查A、C装置气密性的操作是 ． 步骤2：加入药品，打开K1、关闭K2，加热。装置B、D中的药品可选用下列物质中的 。
（填编号）
A． NaOH溶液 B．浓H2SO4 C．酸性KMnO4溶液 D．饱和NaHCO3溶液
步骤3：C中混合液被气流搅动，反应一段时间后，硫粉的量逐渐减少。当C中溶液的pH
时，打开K2、关闭K1并停止加热；C中溶液要控制pH的原因是 。
步骤4：过滤C中的混合液，将滤液经过加热浓缩，趁热过滤，再将滤液 、
过滤、 、烘干，得到产品。 （2）Na2 S2O3性质的检验：
向足量的新制氯水中滴加少量Na2S2O3溶液，氯水颜色变浅，检查反应后溶液中含有硫酸
根，写出该反应的化学方程式 ，
2+
（3）常用Na2S2O3溶液测定废水中Ba浓度，步骤如下：取废水25.00 mL，控制适当的酸
2-度加入足量K2Cr2O7溶液，得BaCrO4沉淀；过滤、洗涤后，用适量稀盐酸溶解．此时CrO4
2-全部转化为Cr2O7；再加过量KI溶液，充分反应后，加入淀粉溶液作指示剂，用0.010
-1
mol·L的Na2S2O3溶液进行滴定，反应完全时，消耗Na2S2O3溶液18. 00 mL。部分反应的离子方程式为：
2--+3+
Cr2O7+6I+14H=3I2+2Cr+3I2+7H2O
2-2--I2+2S2O3=S4O6+2I
2+
则该废水中Ba的物质的量浓度为 。 2．（14分）兴趣小组探究锌片与盐酸、醋酸反应时，浓度或温度对反应速率的影响，他们准备了以下化学用品：0.20mol/L与0.40mol/L的HCl溶液、0.2mol/L与0.40mol/L的CH3COOH溶液、0.10mol/L CuCl2、锌片（形状、大小、质量相同）、秒表、碳棒、导线、烧杯、几支试管和胶头滴管，酸液温度控制为298K和308K．
（1）酸液都取足量、相同体积，请你帮助完成以下面实验设计表（表中不要留空格）：
实验编号 温度（K） 盐酸浓度 ① ② ③ ④ 298 308 298 ______ 0.20mol/L 0.20mol/L 0.40mol/L 醋酸浓度 ______ 实验目的 a．实验①和②是探究______对锌与盐酸反应速率的影响； b．实验①和③是探究______对锌与盐酸反应速率的影响； c．实验①和④是探究相同温度下，相同浓度的盐酸、醋酸与锌反应速率的区别．
（2）若（1）中实验①锌片消失的时间是20s，则锌片剩余质量与时间关系图如上图．假设：该反应温度每升高10℃，反应速率是原来的2倍；温度相同、浓度相同时，醋酸的平均反应速度是盐酸的1/2．请你在此图中大致画出“实验②”（用实线）、“实验④中醋酸实验”（用虚线）的锌片质量与时间关系曲线．
（3）某实验小组在做（1）中实验④时误加少量0.10mol/L CuCl2溶液，发现反应速率与（1）中实验①接近。该组同学对影响因素提出如下假设，请完成假设三：
2+
假设一：Cu对该反应起催化剂作用
-
假设二：Cl对该反应起催化剂作用 假设三：_________________________ ……
(4)请你设计实验验证上述假设三是否成立，写出实验步骤及预期现象： 实验步骤 预期现象 3．（19分）某研究性学习小组选用以下装置进行实验设计和探究（图中a、b、c均为止水夹）
（1）在进行气体制备时，应先检验装置的气密性。将A装置末端导管密封后，在A装置
的分液斗内装一定量的蒸馏水，然后 ，则证明A装置的气密性良好。
（2）用锌粒和稀硫酸制各H2时应选用装置____作为发生装置（填所选装置的序号字母），实验时可先在稀硫酸溶液中加入少型硫酸铜晶体会使反应速率加快，原因是 。 （3）某同学利用上述装置设计实验证明Cl2氧化性强于Br2 ①选用的装置连接顺序为：（ ）→（ ）→（ ）（填所选装置的序号字母）： ②从以下试剂中选用该实验所需的试剂为 （填试剂的序号字母）： a．浓硫酸 b．浓盐酸 c．二氧化锰 d．氯化钠 e，溴化钠溶液 ③实验过程中能说明Cl2氧化性强于Br2的实验现象是 ；
（4）另-同学将B、D、E装置连接后，茬套囊璧中加入铜片和浓硝酸，制取NO2，然后进
行NO2气体与水反应的实验，并观察相关现象： ①B装置发生反应的离子方程式为____；
②反应一段时间后D装置中的具支试管乙中收集满NO2气体，若进行NO2气体与水反应的
实验，应 （填“对a、b、c三个止水夹进行的操作”），然后再适当加热乙。 ③E装置中的NaOH溶液可吸收尾气NO2，反应生成NaNO3、NaNO2和H2O，反应中生成的NaNO3
和NaNO2的物质的量之比为 。 4．（10分）为提纯下表所列有机物（括号内为所含的少量杂质），从（I）中选择适宜的试剂，从（II）中选择最佳提纯的方法，将序号填入表中。
（I）试剂：a．浓硫酸 b．氢氧化钠 c．生石灰 d．碳酸钠 e．水 f．浓溴水 （II）方法：A．过滤 B．分液 C．蒸馏 D．蒸发 要提纯的物质 （少量杂质） （1）选用试剂 （2）分离方法 溴乙烷 乙醇 （乙醇） （水） 乙酸乙酯 （乙酸） 苯 （苯酚）
（3）在B的操作中，使用的主要玻璃仪器是____________________________。 5．（11分）某同学查阅资料后设计了一条1－丁醇的合成路线：
CH3CH===CH2＋CO＋H2
一定条件CH3CH2CH2CHO浓硫酸H2NiCH3CH2CH2CH2OH。
其中CO的制备方法：HCOOHCO↑＋H2O。
请填写下列空白：
(1) 利用以上装置制备CO、丙烯等原料气体，装置中a的作用__________________；b的作用____________________________。
(2) 制丙烯时，伴随的副反应还产生少量SO2、CO2及水蒸气，该小组用以下试剂检验这四．种气体，混合气体通过试剂的顺序是________________(填序号) ．
①饱和Na2SO3溶液 ②酸性KMnO4溶液 ③石灰水 ④无水CuSO4 ⑤品红溶液
(3)合成正丁醛的反应为正向放热的可逆反应，为增大反应速率和提高原料气的转化率，你认为应该采用的适宜反应条件是________。 A．高温、常压、催化剂 B．适当的温度、常压、催化剂 C．低温、高压、催化剂 D．适当的温度、高压、催化剂
(4)正丁醛经催化加氢得到含少量正丁醛的1－丁醇粗品，为纯化1－丁醇，该小组查阅文献得知：①R—CHO＋NaHSO3(饱和)→RCH(OH)SO3Na↓ ；
②沸点：乙醚34℃，1－丁醇118℃，并设计出如下提纯路线：
试剂1为________，操作2为________，操作3为________。
参考答案
1．（1）关闭K2打开K1，在D中加水淹没导管末端，用热毛巾或双手捂住烧瓶 (2分) ， ADC（2分）
pH接近大于7到10之间都给分（2分）硫代硫酸钠在酸性溶液中不稳定。（2分） 冷却结晶，（1分）洗涤、（1分）
（2）Na2 S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl（2分） （3）0.0024mol/L（3分） 2．（14分）28（14分）.（1）④：298；0.20；实验目的：a．不同温度；b．不同浓度； （每空一分，共4分） （2）（每条线2分，共4分）
（3）形成Mg ---Cu原电池，加快反应速率（其它答案合理亦给分）（2分） （4）设计对照试验，其中一个为原电池。（开放性试题答案合理，酌情给分 ） （4分） 3．（19分）（1）打开分液漏斗开关，水不能顺利流下，则气密性良好或打开分液漏斗开关水
不能持续滴下或分液漏斗中液面长期保持不变，则气密性良好。（2分，合理描述均可） （2）B（2分），Zn置换出铜与电解质溶液形成原电池（2分）
（3）①A-C-E（2分）②b 、c、 e （2分）③ C中溶液的颜色变为（橙）黄色（2分）
+-2+
（4）①Cu + 4H + 2NO3 = Cu + 2NO2↑ + 2H2O（3分） ②烧杯中的水进入试管中，试管中气体颜色变浅（2分） ③关闭止水夹a、b，打开止水夹c （2分） 4．（10分）（表格中每空各1分）
要提纯的物质 （少量杂质） （1）选用试剂 （2）分离方法
（3）（梨形）分液漏斗，烧杯（2分） 5．（11分）
(1) 导管a平衡分液漏斗内压强，使分液漏斗内的液体顺利滴下。 安全瓶b防止实验过程中c中液体倒吸入反应装置。 (2) ④⑤①③②(或④⑤①⑤③②)
(3) D (4)饱和NaHSO3溶液 萃取 蒸馏
溴乙烷 乙醇 （乙醇） （水） e B c C 乙酸乙酯 （乙酸） d B 苯 （苯酚） b B
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