广东化工1999年第5期二乙基乡块的合成王存德奚银芬(扬州大学工学院扬州225009)(中国药科大学南京2)1009摘要利用工业双氧水氧化三乙胺合成二乙基轻胺并通过元素分析红外光谱和核磁共振谱对合成产物结构进行了表征二乙基经胺三乙胺合成关键词二乙基羚胺主要用在合成橡胶生产过程中作乙烯基单体二烯烃的阻聚剂端聚抑制剂其阻聚0℃换瓶接受馏出液至没有白烟停止加热冷却8将馏出液用分液漏斗分出水层和粗产品层水层用x2性能优于酚类产品作为高效抗氧剂稳定剂可广20耐乙醚萃取(萃取之前加109氯化钠盐析)将粗泛用于光敏树脂感光乳剂合成胶乳等还可用作产物和乙醚萃取液合并用无水氯化钙干燥澄清后7滤除氯化钙蒸去乙醚减压蒸馏收集产品58℃/531乳液聚合的终止剂光化学烟雾抑制剂等前我国对此尚需进此外在-食品环保有机合成等领域也有广泛的应用口目3kpa重3659产率为820%折光率n0b=二乙基轻胺一般通过氧化174173)元素分析(括号内为计算0(文献值为14二乙基胺川或三乙胺而得氧化二乙基胺制二乙值)%C530(538)H118(犯3)N153(156)基轻胺工艺复杂产品纯度不高成本高作者研究R(cInrl〕pnl‘)3似〕一802(一以通特征峰)NM叹抵了以三乙胺为原料在温和条件下利用工业双氧水)113(t6H)207(q4H氧化合成二乙基经胺结果表明产品的产率和纯度高合成路线简易可行适合于工业化生产1)561(bsrIH)2结果和讨论21双氧水用量的影响实验部分反应用70ml三乙胺059碳酸氢钠059焦磷11药品和仪器酸钠10m157%乙醇溶液l表反应温度50一0℃反6实验中所用三乙胺焦磷酸钠碳酸氢钠无水应Zh结果见表氯化钙二氧化锰氢氧化钠乙醇乙醚均为国产化学纯级试剂氯化钠为市售食盐双氧水为工业品浓度为38%N1双氧水用t的影响110120双氧水用量ndl0)(130140采用240型元素分析仪3IR一一408型型二乙基经胺产率%610740820822836红外光谱仪(日本岛津液膜)和JNMF9X0Q由表l结果可知双氧水的用量增加二乙基经MR仪(TMs为内标CDel为溶剂)对产品进行胺的产率也逐渐增加至102ml以后二乙基轻胺的产率增加渐缓从化学平衡的角度考虑增加双氧水定性分析12合成步骤在装有机械搅拌回流冷凝管筒型滴液漏斗和的用量有利于二乙基轻胺的生成但过量的未反应完的双氧水必须通过分解除去因而增加了后处理的难度120ml22温度计的50nli0四颈圆底烧瓶中放置710而(509,故根据表1结果可知双氧水用量以5n犯1)三乙胺059碳酸氢钠059焦磷酸钠和为宜100耐75%乙醇溶液加热至50℃开动搅拌在1sh反应温度的影响之内慢慢滴加双氧水102而然后再搅拌05h一昼夜静置0℃6反应用70ml三乙胺120ml双氧水059碳酸%乙醇溶然后加热反应体系温度控制在50一氢钠0Zh59焦磷酸钠210ml57液反应开动搅拌加入059二氧化锰用于分解未反应完的双氧水至没有气泡说明双氧水已分解完全停止反结果见表表反应温度℃二乙基经胺产率2反应温度的影响505560应冷却滤除固体物滤液减压蒸馏回收乙醇溶液(约06耐)至体系蒸汽温度达80℃冷却迅速加入49456570%3607868108182固体氢氧化钾(或氢氧化钠)于体系中升温到由表2结果可知温度低于50℃反应不完全王存德奚银芬二乙基经胺的合成而高于60℃双氧水分解加快因而影响到三乙胺反应用70m0ml双氧水059碳酸2l三乙胺几氢钠0度在50的转化温度介于250一60℃时反应平稳二乙基经59一焦磷酸钠10ml57%乙醇溶液反应温胺的产率也较稳定360℃之间结果见表3o反应时间的影响表3反应时ld+静置时间e’二乙基经胺产率反应时问的影响h15+615+122076+02078+6120+1230+12%6807168820822由表3结果可知搅拌控温然后静置50一60℃反应Zh12h二乙基轻胺产率为好双氧水滴加5%乙醇溶液中059碳酸氢钠059在10耐7焦磷酸钠催化作用下120nl双氧水氧化7i0血三乙完后静置反应一定时间可有利于三乙胺充分被氧胺反应温度控制在50一0℃反应26h2静置1h结化2束后蒸去部分乙醇溶液加碱裂解得二乙基羚胺产溶剂用量的影响反应用70ml三乙胺4率为82120ml0%该方法工艺简单操作方便原料来源双氧水059碳酸一广经济合理无环境污染适合于工业化生产参1氢钠Zh059焦磷酸钠控制反应温度500℃反应6丫JJ考文献结果见表4qusothi1955(s)507一510表75%乙醇用量ml4溶剂用t907&2的影响100110120(1998年6月收稿)作者简介年7王存德男1964年10月生副教授1986二乙基羚胺产率%189180790月毕业于南京大学化学系有机化学专业现任教于扬一由表4结果表明溶剂用量在90间对反应影响不大本实验选用100ml120ml之州大学工学院主要从事于微波辐射加速有机化学反应及精细化学品合成方面的研究已在(S”thetieOCmmunieations)3结论高等学校化学学报等杂志上发表多篇论文SynthesisanofN一ethyl一N一hydroxy一ethanamineW(InsgCundeivsityerXiYingfengtitut。fToetehnonlog)zaYAbstanetgho:‘noua群hYnU(ChmineinahParmaecutialcnU)一eiversit夕225009)一之户人jingn210009NsraeThneNp一ethyl一NhydroterxyethanawassynthesizedbyusingoNPhatdiethylethaasseeatanamined38%hydrogehanoleroxideasrrawmeialodiumbiearbosreaenateanandsodiumpyrthephoelystin75%izedbysolventaant50e一60℃fontaZhTheyieldhed820%faeedenprodudetPrParedwaharaeterIRHNMRordNlemelanalysisTherexaeantiontosrhNavebediseusseKeywds一ethyl一N一hydroyethmain;N一diethylethanamine;synthesis(土接第19页)PreParationofaiModifLiDanedZeolitesbySolidstateIonexchangeLiCuihuca(ScieneAbstsunZhouPufanguChenHajniaShiQihongterIgnstitut。anfoNdtalSersoienohSantounUexeivsiteryhSeeananantour515063)zeoraetTheadvantaesdapplieationafsolidanstateionerhtangemthodfoeamodifyingienntoliteinesesarevmmarizedmethodsoSissmezeoliteioneatalystswithgedvantageousdPowurfulaeeivitiesntbdeonvenlyfobtadiatheSolidstateexehanmethodwillgreatlygethedevloPmepplieatiozeolitinorganieynthoesKeywdrolidsstateionexehangezeolite