第３４卷第４期 化学工业与工程技术 Ｖｏ１．３４ Ｎｏ．４ ２０１３年８月 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａｕｇ．，２０１３ 聚丙烯工艺技术进展及其国内应用情况 胡廷芳 （中国石油独山子石化分公司乙烯厂，新疆独山子８３３６００） 摘要：介绍了世界聚丙烯工艺技术和聚丙烯工业的主要专利特点，简述了气相法和本体法工艺以及 国产聚丙烯催化剂在气相法聚丙烯工艺上的应用情况，并介绍了这些工艺在国内大型新建聚丙烯装置 上的应用。 关键词：聚丙烯气相法本体法催化剂 中图分类号：ＴＱ３２５．１ ４文献标识码：Ａ文章编号：１００６—７９０６（２０１３）０４—００２１—０６ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ＨＵ Ｔｉｎｇ￣ａｎｇ （Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｆａｃｔｏｒｙ ｏｆ Ｄｕｓｈａｎｚｉ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａ，Ｄｕｓｈａｎｚｉ ８３３６００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｐａｔｅｎｔｓ ｆｏｒ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ（ＰＰ）ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｉｎ ｔｈｅ ｗｏｒｌｄ ａｒｅ ｐｒｅｓｅｎｔｅｄ．Ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ｏｆ ｇａｓ ｐｈａｓｅ ａｎｄ ｂｕｌｋ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ ＰＰ ａｒｅ ｂｒｉｅｆｌｙ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｓｔａｔｕｓ ｏｆ ｄｏｍｅｓｔｉｃ ｃａｔａＸｙｓｔ ｉｎ ｇａｓ ｐｈａｓｅ ＰＰ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｉｓ ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅｓｅ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ｉｎ ｌａｒｇｅ—ｓｃａｌｅ ＰＰ ｕｎｉｔ ａｔ ｈｏｍｅ ｉｓ ｅｘｐｏｕｎｄｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ；Ｇａｓ—ｐｈａｓｅ；Ｌｉｑｕｉｄ—ｐｈａｓｅ；Ｃａｔａｌｙｓｔ； 聚丙烯（ＰＰ）因具有原料来源丰富、生产成本 司的Ｓｐｈｅｆｉｐｏｌ液相环管工艺，主要特点在于采用单 低、密度小、产品透明度高、化学稳定性和电绝缘性 一多区循环反应器代替Ｓｐｈｅｆｉｐｏｌ工艺的环管反应 好、易加工等特点，在汽车、家电、建筑、包装和农业 器，属气相聚合反应。多区循环反应器分为上升段 等领域得到广泛应用，已成为五大通用树脂中发展 和下降段２个反应区，聚合物粒子在２个反应区内 速度最快的产品…。目前聚丙烯的生产工艺主要 多次循环。上升段反应区内聚丙烯粒子在循环气体 有淤浆法、液相本体法和气相法工艺。自２０世纪 带动下快速流化，进入下降段顶部旋风分离器内进 ９０年代以来，随着聚丙烯工艺技术的不断发展，淤 行气固分离。在下降段顶部设有阻隔区，分离反应 浆法已逐步被淘汰，目前以液相本体法和气相法工 气体和聚合物粒子，粒子向下运动到下降段底部后 艺为主。本文对目前国际先进的聚丙烯生产工艺及 进入上升段完成一个循环。阻隔区的使用，可实现 其特点进行综述。 上升段和下降段不同的反应条件，形成２个不同的 １气相聚合工艺 反应区域。均聚、二元及三元无规共聚产品可在多 气相聚合生产聚丙烯主要有Ｂａｓｅｌｌ公司的 区循环反应器内生产，抗冲共聚物需配有气相反应 Ｓｐｈｅｒｉｚｏｎｅ工艺、Ｄｏｗ公司的Ｕｎｉｐｏｌ工艺、Ｉｎｅｏｓ公司 器。根据多区循环反应器及气相反应器的不同操作 的Ｉｎｎｏｖｅｎｅ艺、Ｊａｐａｎ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ公司（ＪＰＰ公司） 模式，除传统均聚、无规及抗冲产品外，Ｓｐｈｅｉｆｚｏｎｅ 的Ｈｏｒｉｚｏｎｅ工艺、ＡＢＢ公司的Ｎｏｖｏｌｅｎ工艺及住友 工艺可进行一些新类型产品的生产，如双子无规产 化学公司的Ｓｕｍｉｔｏｍｏ工艺 等。 品，可达到共聚单体含量的双峰分布；无规与抗冲组 １．１ Ｂａｓｅｌｌ公司的Ｓｐｈｅｎｚｏｎｅ工艺 Ｂａｓｅｌｌ公司的Ｓｐｈｅｒｉｚｏｎｅ工艺 是目前世界 收稿日期：２０１３—０５—１８。 上最新颖、最先进的聚丙烯生产工艺之一，为气相、 作者简介：胡廷芳（１９７９一），女，四川成都人，工学硕士，工程师，现 从事聚烯烃联合聚丙烯装置工艺技术工作。 非茂金属工艺。该工艺来源于美国利安德巴塞尔公 Ｅｍａｉｌ：ｈｕｔｉｎｇｆａｎｇ＠ｐｅｔｒｏｃｈｉｎａ．ｃｏｎ．ｃｎ。 ・２２・ 化学工业与工程技术 ２０１３年第３４卷第４期 合产品，结合了无规物的光学特点及抗冲共聚物的 学性能的同时，具有良好的加工性；无规共聚产品共 韧性；均聚与无规组合产品，结合了无规物及均聚物 的综合性能，使产品的加工性及力学性能得到平衡。 通过多区循环反应器的使用，使树脂的微观均一性 优于多级串联反应器的产品，如生产薄膜产品时鱼 眼及凝胶减少。Ｓｐｈｅｒｉｚｏｎｅ工艺生产的产品特点突 出，应用范围广；树脂结晶度高，刚性好；单反应器可 聚单体含量高，光学、力学及热力学性能佳；抗冲共 聚物优化了冲击性能与刚性的平衡 。因此，可以 在一个反应器中生产双峰甚至多峰聚丙烯，正在增 长的聚合物粒子重复地在２个反应区循环，可以提 高粒子的均匀性 表１。 。 国内采用Ｓｐｈｅｒｉｚｏｎｅ工艺建设的主要装置见 生产双峰产品，相对分子质量分布宽；树脂在保持力 表１ 国内采用Ｓｐｈｅｒｉｚｏｎｅ工艺的主要装置 国内一些装置采用ＤＱ一Ⅲ催化剂，但一些反应器 出现压力偏高、产品抗冲击性能不好的情况；采用北 京奥达公司新一代ＤＱ—Ｖ一０１催化剂后，由于该催化 剂比表面积和孔体积更大，改变了聚合动力学行为， 提高了有效聚合，因此产品的综合陛能更加优良。 １．２ Ｄｏｗ公司的Ｕｎｉｐｏｌ气相法聚丙烯工艺 Ｕｎｉｐｏｌ工艺的显著优点是：①能配合超冷凝态操作， 即所谓超冷凝态气相流化床工艺（ＳＣＭ），由于超冷 凝操作能够最有效地移走反应热，因此在不增加反 应器体积的情况下提高生产能力，如通过将反应器 内液相比例提高到４５％，使现有生产能力提高 ２００％；②用一台沸腾床主反应器就可生产均聚物、 无规共聚物，操作弹性较大；③该工艺流程较短，对 材质没有特殊要求，装置占地面积少，生产潜力大， 产品成本低、性能好，具有较强的竞争力 ２。”Ｊ。 国内采用Ｕｎｉｐｏｌ工艺建设的主要装置见表２。 Ｄｏｗ公司的Ｕｎｉｐｏｌ气相法聚丙烯工艺生产技 术也是世界上最先进的聚丙烯工艺技术之一， Ｕｎｉｐｏｌ气相法将应用在聚乙烯生产装置中的流化床 工艺移植到聚丙烯工艺生产中，并获得成功。 表２国内采用Ｕｎｉｐｏｌ工艺的主要装置 国产催化剂在Ｕｎｉｐｏｌ气相法聚丙烯工艺生产 上也逐步进行了工业应用试验。如国产ＣＳ—Ｇ催化 剂和进口ＬＹＮＸ１０１０催化剂在Ｕｎｉｐｏｌ气相法聚丙烯 装置上进行了对比。结果表明：２种催化剂的物性 较接近；在基本相同的工艺条件下，２种催化剂的催 化效率接近，耗氢量接近；使用２种催化剂生产的树 脂颗粒及产品性能相当。ＣＳ—Ｇ催化剂生产的产品 性能达到指标要求，而生产成本降低。表３为２种 胡廷芳 聚丙烯工艺技术进展及其国内应用情况 ・２３・ 催化剂的物性对比。 表３ 国产ＣＳ－Ｇ和进口催化剂的物性对比 １．３ Ｉｎｅｏｓ公司的ｌｎｎｏｖｅｎｅ聚丙烯工艺 一种催化剂可以生产均聚、无规共聚和抗冲共聚所 Ｉｎｅｏｓ公司的Ｉｎｎｏｖｅｎｅ气相法聚丙烯工艺采用 有范围内的聚丙烯产品。该工艺的主催化剂钛系催 化剂和助催化剂单独进料，利用丙烯液体单体作为 急冷液撤走反应热 表４。 。 国内采用Ｉｎｎｏｖｅｎｅ工艺建设的主要装置见 ２个串联的卧式反应器，可生产从高挠曲模量到低 温应用的抗冲聚丙烯。该工艺采用卧式反应器，接 近柱塞流型，有折流板和特殊的搅拌器系统，在１个 反应器内形成一定的粉料停留时间分布（ＲＴＤ），相 当于３个全混流反应器串联的效果。工艺特点是用 表４ 国内采用Ｉｎｎｏｖｅｎｅ工艺的主要装置 目前，Ｉｎｅｏｓ公司的Ｉｎｎｏｖｅｎｅ气相法聚丙烯工艺 已比较成熟，工艺改进着重于催化剂的研发。从Ｉｎ— 成与进口催化剂相近，但微观结构与进口催化剂有 一定的差异，孔体积和孔径略大。工业应用结果表 ｅｏｓ公司进口的ＣＤ催化剂成本较高，国内Ｉｎｎｏｖｅｎｅ 气相法聚丙烯工艺开始试用国产催化剂。 明：ＳＡＬ催化剂聚合活性高、氢调性好，生产的ＰＰ粉 料粒径分布窄、粒形好、无超细粉、流动性好，工业装 北京燕山石化公司聚丙烯装置自２００２年开工 后，已连续７年大批量持续稳定使用国产ＮＧ催化 剂，但随着装置负荷的提高，采用国产催化剂时聚合 温度出现波动，生产控制难度增大，产品质量下降。 此后，燕山石化在气相法聚丙烯装置上使用国产 ＳＡＬ催化剂。试验结果表明：ＳＡＬ催化剂的主要组 置运行平稳¨ 。用核磁共振、示差扫描量热、凝胶 渗透色谱等手段对用２种催化剂生产的聚丙烯的结 构和性能进行表征，结果显示：２种催化剂生产的聚 丙烯的机械性能相当，微观结构也基本一致。表５ 列出了国产催化剂和进口催化剂的组成及物理结构 参数，可以看出差别不大。 表５ 国产ＳＡＬ和进口催化剂的主要组成及物理结构参数 独山子石化公司聚丙烯装置于２０１２年相继使 用了国产ＳＰＧ催化剂和国产ＴＥＡＬ助剂。ＳＰＧ与 ＣＤ催化剂相比，具有活性高、氢调性好、温度稳定 及ＰＰ粉料性能稳定等优点，可节约大量成本；国产 ・２４・ 化学工业与工程技术 ２０１３年第３４卷第４期 ＴＥＡＬ助剂在聚丙烯装置上的应用较稳定，和进口 ＴＥＡＬ助剂性能差别较小。ＳＰＧ与进口催化剂的物 性比较见表６；独山子石化公司应用国产ＳＰＧ催化 剂和国产ＴＥＡＬ助剂后，其反应器温度和负荷的变 化见表７。 表６国产ＳＰＧ和进口催化剂的主要成分比较 催化剂 催化剂进料量／（ｋｇ・ｈ ） 第一反应器负荷／（ｔ・ｈ ） 第一反应器一区温度／℃耗氢量／（ｋｇ・ｈ ） 由表７可见：对于相同的催化剂进料量，使用国 产ＳＰＧ催化剂得到的第一反应器负荷较高，耗氢量 较低；反应器一区即催化剂进料区的温度波动较大， 的日臻成熟，国产催化剂因性能好、成本低，必将代 替进口催化剂而得到广泛应用。 进口ＴＥＡＬ和国产ＴＥＡＬ助剂对反应的影响见 表８。 但在可控范围（５５～７５℃）。因此，随着催化剂技术 表８进口ＴＥＡＬ和国产ＴＥＡＬ助剂对反应的影响 由表８可见：进口ＴＥＡＬ助剂对反应器温度和 调整未达到最佳值，因此需要对参数进行调整。 进口ＴＥＡＬ和国产ＴＥＡＬ助剂对第二反应器粉 末性能的影响见表９。 脱气仓耗低压蒸汽量的影响不大，反应器负荷略有 下降。可能在首次使用国产ＴＥＡＬ助剂时，按照进 口ＴＥＡＬ助剂的参数来操作，Ａ１／Ｍｇ和Ａ１／Ｓｉ参数的 表９进口ＴＥＡＬ和国产ＴＥＡＬ助剂对粉末ＳＣ３０１性能的影响 由表９可见：进口ＴＥＡＬ助剂对主催化剂激活 １．４ ＡＢＢ公司的Ｎｏｖｏｌｅｎ工艺 性更好，粉末中含钛量少，但粉末直径小，大粒径的 粉末少，细粉多；使用国产ＴＥＡＬ助剂，粉末中细粉 量大大减少，随丙烯气到换热器的细粉减少明显，从 而减少换热器的结垢，延长了聚合反应换热器的使 用周期，节约了成本。因此，国产ＴＥＡＬ助剂具有很 大的优越性。 ＡＢＢ公司Ｎｏｖｏｌｅｎ工艺的主要特点是采用２个 并联／串联立式搅拌床反应器，最佳反应温度７０～ ８０℃，最佳反应压力２．２～３．２ ＭＰａ；聚合反应热靠 循环的液相冷凝丙烯蒸发带走；可生产均聚、无规共 聚和抗冲共聚的多个牌号产品。Ｎｏｖｏｌｅｎ工艺新的 研究方向主要是中心催化剂的研发，消除过程中用 胡廷芳 聚丙烯工艺技术进展及其国内应用情况 ・２５・ 于催化剂淤浆进料的庚烷溶剂，改进反应器的循环 剂相比，在生产的ＰＰ产品牌号为１１０２Ｋ、负荷１８．５ ｔ／ｈ的工况下，ＢＣＮＤ一１Ｉ催化剂活性可达２６．９ ｔ／ｋｇ 冷却系统，使小颗粒能重新返回聚合釜，从而减少催 化剂消耗，同时降低产品中的灰分。此外，改进聚合 釜的搅拌形式，使搅拌更有效节能；采用更加有效的 气体膜回收系统也是该工艺的改进方向 ”Ｊ。 汤豪等采用ＢＣＮＤ一１Ｉ催化剂在２２５ ｋｔ／ａ Ｎｏｖｏ— ｌｅｎ工艺聚丙烯装置上进行了工业应用试验，考察了 （基于每ｋｇ催化剂的ＰＰ产量），较参比催化剂约高 ４９％；工业装置运行平稳，聚合反应器温度控制稳定 （温度标准偏差仅０．７９，而参比催化剂的温度标准 偏差１．５９）；生产的ＰＰ产品符合用户优级品的质量 要求，说明ＢＣＮＤ一Ⅱ催化剂在Ｎｏｖｏｌｅｎ工艺ＰＰ装置 上进行工业应用是可行的。 国内采用Ｎｏｖｏｌｅｎ工艺的主要装置见表１０。 该催化剂的各项性能及装置运行的平稳性、经济性 及ＰＰ产品的质量 。试验结果表明：与参比催化 表ｌ０ 国内采用Ｎｏｖｏｌｅｎ工艺的主要装置 中国石油锦西石化分公司聚丙烯装置采用Ｎｏ－ ｖｏｌｅｎ气相连续法生产工艺，使用国产ＣＳ一１一Ｇ丙烯 聚合高效催化剂。在工业生产应用中与进口催化剂 对比，ＣＳ一１一Ｇ催化剂达到了国产化的目的。表１１ 为２种催化剂的物性对比。 表１１ 国产ＣＳ一１一Ｇ和进口催化剂物性对比 ２本体聚合工艺 生产抗冲共聚物则需要再串联１个气相反应器¨ 。 Ｓｈｅｒｉｐｏｌ工艺需用２步复合工艺来生产嵌段聚丙烯： 第一步采用环管反应器进行丙烯液相均聚反应；第 本体聚合工艺中，丙烯的聚合在液相丙烯中进 行，而不是在其他如己烷和庚烷的惰性溶剂中进行。 由于乙烯溶解度问题，所有的本体聚合工艺都要再 加１个气相聚合釜生产抗冲共聚物（再加上１０％～ ２５％的乙烯）。 ２．１ Ｂａｓｅｌｌ公司的Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ工艺 二步采用气相全混流流化床反应器进行丙烯均聚物 与乙烯单体气相共聚反应，即在气相反应器中，利用 来自环管反应器中的均聚物的残余催化剂活性，加 入乙烯和补充的丙烯及氢气，实现生产乙一丙共聚 Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ工艺的主要特点是采用１组或２组串 橡胶物。共聚物的生成使最终产品的抗冲性能大大 提高，尤其是低温下的抗冲性能。但该工艺生产负 荷低，开停工需要时间长，现已被逐步淘汰。国内采 用该工艺的装置生产能力较低，但为了平衡丙烯库 存能力，仍在使用中。 国内采用Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ工艺的主要装置见表１２。 联的环管反应器生产聚丙烯均聚物和无规共聚物， 再串联１个或２个气相反应器生产抗冲共聚物，整 个工艺由催化剂进料、反应、单体闪蒸、循环、汽提、 挤出和混合单元组成。该工艺能用单环管反应器生 产几乎所有范围内的产品，但装置常用２个环管反 应器串联生产双峰产品来提高产品的机械性能，若 表１２ 国内采用Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ工艺的主要装置 ・２６・ 化学工业与工程技术 ２０１３年第３４卷第４期 ｒ｝１ ］ｊ２ ２．２ Ｐｒｉｍｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ公司的Ｈｙｐｏｌｕ工艺 反应器组成。气相反应器主要用于生产抗冲无规共 聚物，反应操作条件因生产不同的产品而不同。该 工艺的另一个特点是不用挤出造粒，直接生产均一 的球形粒子。 国内采用Ｈｙｐｏｌｕ工艺建设的主要装置见 表１３１ Ｐｒｉｍｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ公司由Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ公司和 Ｉｄｅｍｉｔｓｕ Ｋｏｓａｎ公司于２００５年合资组成，Ｈｙｐｏｌｕ工 艺即为原Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ公司的Ｈｙｐｏｔ ｌＩ工艺。 该工艺主要由催化剂进料、反应系统、单体闪蒸、循 环、汽提和聚合物处理单元组成。反应系统主要采 用１个或２个环管反应器，再串联１个气相流化床 表１３国内采用Ｈｙｐｏｌｕ工艺的主要装置 ３结语 ［９］洪定一．聚丙烯原理工艺与技术［Ｍ］．北京：中国石 化出版社，２００２：９７． 目前我国的大型聚丙烯生产装置以引进技术为 主，中型和小型聚丙烯生产装置以国产化技术为主。 ［１Ｏ］ ＭＥＩ Ｇ，ＢＥＣＣＡＲＩＮＩ Ｅ，ＣＡＰＵＴＯ Ｔ，ｅｔ ａ１．Ｒｅｃｅｎｔ ｔｅｃｈｎｉ— ｅａｌ ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃ Ｆｉｌｍ ａｎｄ Ｓｈｅｅｔｉｎｇ，２００９，２５（２）：９５－１１３． 因此，国内聚丙烯研发机构应该在以下几方面重点 研究：①关注关键设备的大型化研究，提高装置的生 产能力，进一步降低聚丙烯产品的能耗和单耗；②与 催化剂研究单位合作，使生产工艺与新催化剂研发 相结合，开发高性能、高附加值的聚丙烯产品；③加 强对国外工艺技术的消化吸收应用和技术改进 工作。 参考文献： 刘佩成．世界聚丙烯工业的发展趋势及我国对策 ［１１］ ＮＡＩＤＯ０ Ｋ，ＧＵＩＶＥＲ Ｊ，ＴＵＭＥＲ Ｐ，ｅｔ ａ１．Ｅｘｐｅｒｉｅｎｃｅｓ ｗｉｔｈ ｎｏｎｌｉｎｅａｒ ＭＰＣ ｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ｍａｎｕｆａｅｔｕｒｅｒｉｎｇ［Ｍ］． Ｂｅｒｌｉｎ：Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｂｅｒｌｉｎ，２００７． ［１２］徐人威，朱博超，贾军纪，等．类球形聚丙烯催化剂 ＰＣ一１工业应用试验［Ｊ］．石化技术与应用．２００９，２７ （５）：４４５－４４７． ［１３］ 宁英男，董春明，王伟众，等．气相法聚丙烯生产技 术进展［Ｊ］．化工进展，２０１０，２９（１２）：２２２０—２２２７． ［１４］ 田正昕，吴炳印，袁春海，等．ＳＡＬ催化剂在气相法聚 丙烯装置上的工业应用［Ｊ］．石油化工，２００９，３８（３）： ３１０—３１５． ［Ｊ］．石油化工，２００５，３４（１１）：１０１９—１０２５． 沙裕．聚丙烯工艺技术进展［Ｊ］．化学工业与工程， ２０１０，２７（５）：４６５－４７０． 金栋．世界聚丙烯工业生产现状及技术进展［Ｊ］．化 工科技市场，２００７，３０（５）：１—７． ［１５］ 于海江，常波．Ⅳ一型高效聚丙烯催化剂在间歇聚丙 烯装置上的应用［Ｊ］．工业催化，２００５，１３（１０）：２５ －王玉庆．我国聚丙烯技术的现状及进展［Ｊ］．合成塑 脂及塑料，２００７，２４（３）：１—５． ２７． ［１６］ 冯家盛．ＤＱｍ型催化剂在３０万ｔ／年聚丙烯装置 上的应用［Ｊ］．广州化工，２００８，３６（３）：９３—９５． ［１７］ 王晓冬，董兆萍，许彦．ｃｓ一Ⅱ催化剂在聚丙烯装置 上的应用［Ｊ］．合成树脂及塑料，２００８，２５（５）：６６—６９． ［１８］ 汤豪，王金祥，高明智．ＢＣＮＤ一Ⅱ催化剂在Ｎｏｖｏｌｅｎ 工艺聚丙烯装置上的工业应用［Ｊ］．石油炼制与化 工，２００９，３６：２４５． 崔小明．我国聚丙烯的供需现状及发展前景［Ｊ］．化 学工业，２０１０，０１：１０—１４． 马国玉．Ｓｐｈｅｒｉｚｏｎｅ工艺聚丙烯产品与应用［Ｊ］．中国 塑料，２００９，２３（６）：１５—１７． 王忠．当代聚丙烯技术及发展［Ｊ］．当代化工，２００８， ３７（４）：３９—４２． 王强．聚丙烯装置操作工［Ｍ］．北京：中国石化出版 社，２００８：３６． ［１９］ 陈明杰．Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ工艺生产高抗冲聚丙烯［Ｊ］．当 代化工，２０１０，３９（１）：５８—６２．