广东微量元素科学 ２０１２正 ＧＵＡＮＧＤＯＮＧ ＷＥＩＬＩＡＮＧ ＹＵＡＮＳＵ ＫＥＸＵＥ 第１９卷第６期 文章编号：１００６—４４６Ｘ（２０１２）０６—００３４—０４ 动物性食品中无机砷的测定 丘婷婷 吴钟玲 吴志谊 （１．广东省绿色产品认证检测中心，广东 广ｔ，１’Ｉ ５１０４４０； ２．广州市质量监督检测研究院，广东 广州５１０１１０） 摘要：用原子荧光法测定了动物性食品中的无机砷。结果表明，与国标法测定结果对比，检测 结果准确可靠，能缩短水浴时间，试样通过轻度震摇，浸提更充分。该法对于动物源性食品的无 机砷的测定更简便、快速、准确，适合动物源性食品的质量控制。 关键词：无机砷；动物性食品；原子荧光法 中图分类号：Ｏ ６５７．３１ 文献标识码：Ａ 砷是一种广泛存在于食品和环境中的重金属，主要以无机砷和有机砷的形式存在，无机砷的 毒性远大于有机砷。无机砷是一种短时间大量进食引起急性中毒，长期过量摄入会引起皮肤和肝 脏损害的物质，国际癌症研究机构已正式确认无机砷为人类致癌物。目前，国际上对食品中砷的 卫生学评价均以无机砷为依据，我国自２０世纪７０年代至今几十种各类食品的卫生标准均是以总 砷形式制定的，国内学者已认识到这种以总砷表示的卫生标准已无实际卫生学意义，因此已有学 者进行了有关食品无机砷含量分析及限量研究。基于日常检测工作的积累和分析，作者对动物源 食品中无机砷进行了检测。 ｌ 实验部分 １．１实验原理 食品中的砷包括无机砷和有机砷两种存在形式，在６ ｍｏｌ／Ｌ盐酸水浴条件下，无机砷以氯化 砷的形式被提取，并以氢化物发生原子荧光光度法测定提取出的无机砷。 １．２仪器与试剂 ＡＦＳ９８００型原子荧光光度计，北京科创海光仪器有限公司；恒温水浴振荡器，江苏省金坛市 环字科学仪器厂。 ２ ｇ／Ｌ氢氧化钠溶液；硼氢化钾溶液：称取２０．０ ｇ硼氢化钾，溶于１ Ｌ的２ Ｌ氢氧化钠溶 液中；０．１０ ｇ／ｍＬ硫脲溶液；盐酸溶液（１＋１）；砷标准溶液：农业部环境保护科研所提供。 上述试剂均为优级纯或分析纯，广州化学试剂厂。 １．３仪器工作条件 光电倍增管负高压２６０ Ｖ；砷空心阴极灯总灯电流：６０ ｍＡ，辅助灯电流３０ ｍＡ；原子化器 高度８ ｃｍ；载气流量３００ ｍＬ／ｍｉｎ；屏蔽气流量８００ ｍＬ／ｍｉｎ；读数延迟：２ Ｓ；读数时间：ｌ８ ｓ； 读数方式：峰面积；进样体积：２ ｍＬ。 收稿日期：２０１２—０５—０２ 作者简介：丘婷婷（１９８５一），女，广东梅州人，本科，助理工程师，主要研究食品和环境质量检测。 ・３４・ ２０１２芷 广东微量元素科学 ＧＵＡＮＧＤ０ＮＧ ＷＥＩＬＩＡＮＧ ＹＵＡＮＳＵ ＫＥＸＵＥ 第１９卷第６期 １．４实验步骤 １．４．１样品前处理称取经粉碎的固体样品约２．５ ｇ于２５ ｍＬ具塞比色管中，加入用１＋１盐酸 溶液２０ ｍＬ；或称取约５．０ ｇ已制成匀样的试样（鲜样）于２５ ｍＬ具塞比色管中，加入５ ｍＬ盐酸， 并用１＋１盐酸溶液至刻度线２５ ｍＬ处，混匀，静置１０ ｍｉｎ后，剧烈震摇，分散试样；然后置于 ６５℃恒温水浴振荡器中１２ ｈ，水浴浸提；其间每隔３０ ｍｉｎ，取出剧烈震摇使试样充分分散为微 小颗粒悬浮于盐酸浸提液中，在浸提其间以６０ ７￣．／ｍｉｎ的速度水浴震摇，使试样充分浸提。浸提 完毕，若浸提液不够标线位置，加１＋１盐酸溶液至标线，取出冷却，脱脂棉过滤，取４ ｍＬ滤液 于１０ ｍＬ容量瓶中，加硫脲溶液１ ｍＬ，正辛醇４滴，定容至１０ ｍＬ。放置３０ ｒａｉｎ之后测定试样 中的无机砷，若浑浊，再次过滤至澄清再测定，同时做试剂空白。 １．４．２标准系列的配置分别准确吸取１ ｍｇ／Ｌ砷标准使用液０、０．２、０．４、０．６、０．８、１．０ ｍＬ 于１００ ｍＬ容量瓶中，加硫脲溶液１０ ｍＬ，正辛醇４滴，以１＋１盐酸溶液定容至标线，放置３０ ｍｉｎ之后测定，配制的标准系列质量浓度为０、２、４、６、８、１０ ｇ／Ｌ。 １．５标准曲线的制作 按照上述仪器测定条件测定标准系列的荧光值，以标准系列质量浓度为横坐标，以响应的荧 光强度为纵坐标，绘制标准曲线，回归方程为Ｙ：２７７．６６３ 一２８．２５３，相关系数为０．９９９ ９。实 验表明无机砷质量浓度在０～１０ Ｌ范围内呈良好的线性关系。 ２结果与讨论 ２．１ 方法的准确度和精密度 选择合适的３种样品：广州市场购买的猪肉、鱼肉和虾肉，通过无机砷检测国家标准ＧＢ／Ｔ ５００９．１１—２００３规定的方法检测后，测得样品的本底值，每种样品取６个平行样分别按照国标和 优化后方法前处理，然后上机测定；以及每种样品取６个平行样加标后分别按照国标和优化后方 法前处理，然后上机测定，按照国标法检测的结果见表１，按照优化法检测的结果见表２。 表１ 动物・眭食品中无机砷的国标法检测结果 ・３５・ ２０１２正 广东微量元素科学 ＧＵＡＮＧＤＯＮＧ ＷＥＩＵＡＮＧ ＹＵＡＮＳＵ ＫＥＸＵＥ 第ｌ９卷第６期 从以上两表的结果来看，优化方法的准确度和精密度都与国标法无明显差异，说明优化方法 的准确度和精密度是可靠的，并能大大缩短处理时间，改善了方法的前处理。 ２．２浸提过程影响因素的选择 前处理过程中的影响因素主要是浸提的温度和时间。前处理过程中，选择６ ｍｏｌ／Ｌ盐酸的酸 度，这是无机砷以氯化砷的形式被提取的可靠酸度条件，通过在６０—６６℃的浸提温度和不同浸 提时间９～１５ ｈ下测定已知无机砷含量的鱼肉的无机砷平均加标回收率，结果见表３。 表３不同浸提条件下，动物性食品中无机砷检测的加标回收率 单位：％ 加标回收率在９５％～１０５％之间的温度时间组合条件中，６５℃，１２ ｈ，加标回收率稳定，加 标回收效果好，并且从节约能源和节省时间来考虑，选择６５℃，１２ ｈ的浸提温度和时间，缩短 浸提时间，提高了前处理效率。 ２．３讨论 样品浸提液中的＋５价砷还原成＋３价砷，用０．１ ｇ／ｍＬ硫脲溶液的效果与碘化钾一硫脲混合 溶液没有明显区别，如果在冬季，室温低于１０℃，则加入硫脲溶液之后，应在２０～３０ 水浴锅 中静置反应３０ ｍｉｎ，有利于＋５价砷预还原为＋３价砷。 参考文献： ［１］王滨．食品无机砷含量分析及其限量值研究的进展［Ｊ］．公共卫生与预防医学，２００６，１７（２）：４８—４９ ［２］ＧＢ／Ｔ５００９．１１—２００３．食品中总砷及无机砷的测定［Ｓ］． ・３６・ ２０１２生 广东微量元素科学 ＧＵＡＮＧＤ０ＮＧ ＷＥＩＵＡＮＧ ＹＵＡＮＳＵ ＫＥＸＵＥ 第１９卷第６期 Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ａｒｓｅｎｉｃ ｉｎ Ａｎｉｍａｌ—－Ｓｏｕｒｃｅｄ Ｆｏｏｄ ｂｙ ＡＦＳ ＱＩＵ Ｔｉｎｇｔｉｎｇ ，ｗｕ Ｚｈｏｎｇｌｉｎｇ ，ｗｕ Ｚｈｉｙｉ （１．Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ Ｔｅｓｔ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｇｒｅｅｎ Ｌａｂｅｌｌｉｎｇ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５ １０４４０，Ｃｈｉｎａ； ２．Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ ａｎｄ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０１ １０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｒｓｅｎｉｃ ｉｎ ａｎｉｍａｌ—ｓｏｕｒｃｅｄ ｆｏｏｄ ｗａｓ ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ， ａｎｄ ｔｒａｃｅ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｒｓｅｎｉｃ ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｕｎｄｅｒ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｂｙ ａｔｏｍｉｃ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈａｔ ｏｆ ｔｈｅ ｎａｔｉｏｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ， ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ａｃｃｕｒａｔｅ ａｎｄ ｒｅｌｉａｂｌｅ，ａｎｄ ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｃｏｕｌｄ ｓｈｏｒｔｅｎ ｔｈｅ ｗａｔｅｒ ｂａｔｈ ｔｉｍｅ，ａｎｄ ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅ ｌｉｇｈｔｌｙ ｓｈａｋｉｎｇ ｏｆ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｍａｄｅ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｍｕｃｈ ｍｏｒｅ ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ． Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｒｓｅｎｉｃ ｉｎ ａｎｉｍａｌ—ｓｏｕｒｃｅｄ ｆｏｏｄ ｉｓ ｓｉｍｐｌｅ，ｆａｓｔ， ａｃｃｕｒａｔｅ ａｎｄ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｑｕａｌｉｔｙ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ ｆｏｏｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ａｒｓｅｎｉｃ；ａｎｉｍａｌ—ｓｏｕｒｃｅｄ ｐｒｏｄｕｃｔｓ；ＡＦＳ 作者・读者・编者 本刊是核心期刊 近来又不断有投稿者询问本刊是不是“核心期刊”？有人还称，按其单位要求，投稿一定要投“核心期 刊”。这反映了我国学术界这些年来对“核心期刊”的盲目崇拜和滥用，非但没有收敛，反而有扩大之势。面对 此种现实，我们不得不答复如下。 本刊是“核心期刊”。目前，与科技期刊有关的“核心期刊”遴选体系有三家：①北京大学图书馆的“中 文核心期刊”；②中国科学院文献情报中心的“中国科学引文数据库来源期刊”；③中国科学技术信息研究所 的“中国科技论文统计源期刊”。以上三家中任何一家遴选的期刊，都是“核心期刊”。本刊是“中国科学引文 数据库来源期刊”，当然是“核心期刊”。同时，本刊也是中国科技信息研究所的《中国核心期刊》（遴选）数 据库收录期刊。有人只承认其中某一家，而不承认另一家是不全面、不对的。但我们也要指出，“核心期刊”的 遴选都是分散的民间行为，并无统一的权威机构主持，也从无新闻出版管理部门参与，不具权威性，不能过分 抬高其地位。 本刊坚持对“核心期刊”的一贯立场。本刊对“核心期刊”的基本立场是：正确认识“核心期刊”，合理 利用“核心期刊”。针对国内有关“核心期刊”的喧嚣，我们自２００７年起就在进行抵制，刻意淡化本刊的“核 心期刊”标识，专注提高本刊的学术和编辑质量。我们今天仍不改初衷，坚持这一立场。 《广东微量元素科学》编辑部 ・３７・
