２０１７年第３期 ［文章编号］１００２－－０６２４（２０１７）０３—００２７一ｏ２ 东北水利水电 水生态环境 水体中化学需氧量检测方法比对分析 张蕾，彭俊，冯吉平 （松辽流域水资源保护局松辽流域水环境监测中心，吉林长春１３００２１） ［摘要］检测设备不断地推陈出新，为实验室减少资源浪费，实现清洁生产，提高工作效率提 供硬件保障。文章通过对比化学需氧量的２种检测手段，旨在证明应用新设备可以满足松辽流 域水环境监测中心的工作需求，同时表明，新设备、新技术值得全面推广使用。 ［关键词］分析方法；仪器设备；水环境监测；松辽流域 ［中图分类号］Ｘ８３ ［文献标识码］Ａ １概述 化学需氧量是表征水体污染程度的重要指标 之一，是重要水功能区监督性监测的指标，也是国 家重要江河湖泊水功能区水质达标考核的重要评 价指标。随着松辽流域检测工作任务逐年加剧，松 辽流域水环境监测中心（以下简称“中心”）以国家 样品的化学需氧量。 从原理可以得知，方法１用的是滴定方法，需 要人眼观测滴定反应终点的颜色变化，少一滴未 反应完全，多半滴则为过反应，对检测人员的要求 很严格；方法２是分光光度法的，通过特征谱线的 吸收定量待测物质，结果更加准确可靠。 ２．２检测流程不同 水资源监控能力建设为契机，购置了连续流动分 析仪。中心通过大量实验将国家标准分析方法（以 方法１的分析步骤：取适量水样于锥形瓶中， 加入重铬酸钾，接到回流装置，再加入硫酸银一硫 酸试剂，回流计时２ ｈ，冷却，定容，加入指示剂，滴 定。回流装置如图１所示。 下简称“方法１”）与连续流动分析仪法（以下简称 “方法２”）进行比对，得出连续流动分析仪法测定 水中化学需氧量既快速、又准确，是可以大幅提高 检测效率的分析方法。 ２测定方法比对 ２．１原理不同 方法１原理：在水样中加入已知量的重铬酸 钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾 回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定 水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁 图１化学需氧量回流装置图 铵的量换算成消耗氧的质量浓度。 方法２原理：在水样中加入已知量的重铬酸 钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂消化，样 品的氧化反应导致六价铬减少，在４２０ ｎｍ下进行 检测重铬酸钾的剩余量计算其消耗量，从而计算 方法２：调整仪器设备，检测仪器状态合格后， 编辑程序，再将配制的标准系列样品及待测样品 放在自动进样盘上的对应位置，运行检测。若样品 含量超出线性范围０￣２００ ｍｇ／Ｌ，则需要人工稀释 后重新进样检测。流程如图２所示。 ・２７・ 水生态环境 东北水利水电 ２０１７年第３期 消解液 空气 消解液 样品 纯水 蠕动泵 图２连续流动分析仪的检测流程图 ２．３分析效率不同 以我中心的检测条件与检测实力，按方法１ 进行实验，理想状态下３～４ ｈ可测１Ｏ个有效样 品；按方法２进行实验，３～４ ｈ可测７５～１００个有效 样品。 ２．４实验室过程中的不确定因素不同 按方法１实验时，水样浓度低于５０ ｍｇ／Ｌ，用 低浓度的氧化剂；水样浓度大于５０ ｍｇ／Ｌ，需采用 高浓度的氧化剂；对于浓度大于７００ ｍｇ／Ｌ的水样， 则需要对水样进行稀释后测定；反应过程中要特别 注意，在锥形瓶中加入玻璃珠防爆沸；实验全程需 要有人看护，防止因水压不稳造成回流装置爆裂； 实验过程中，既要用火，又要消耗大量清洁水。 按方法２实验时，主要检查仪器设备的状态， 以及定期更换泵管，观察毛细管是否出现堵塞等 问题。 ３结果分析 用２种方法检测水中化学需氧量，表明：方法 １很成熟的检测方法；方法２用到的连续流动分析 仪是近几年才进入检测市场，并逐渐投入使用的。 松辽流域水资源保护局松辽流域水环境监测中心 用２种分析方法，对实验室空白水样、标准物质以 及实际工作中不同类型的水样分析进行了比对检 测，并进行相关统计分析，结论如下。 ３．１方法检出限确定 方法１检出限１０ ｍｇ／Ｌ（已知）。 中心方法２对实验室纯水进行连续６ ｄ测试， 每天１批２个，经检测与统计计算，方法２的检出 限为０．６７ ｍｇ／Ｌ，结果见表１。 ３．２方法２的准确度检验 选取松辽流域的省界断面进行加标回收率检 验，结果满足《水环境监测规范》要求，见表２。 ・２８・ 表１方法２测定水中化学需氧量的检出限计算 ｍｇ／Ｌ 样品测定值 样品平均值加标量 测得总值 总值平均值回收率 ／（嘴‘Ｌ １ ／（ｒａｇ。 ／ｍｇ ／（鹏。川 ／（鹏‘Ｌ－ １／（％） 将浓度为３５．０￣３．１ ｍｇ／Ｌ、５９．４￣４．０ ｍｇ／Ｌ，７４．２± ４．９ ｍｇ／Ｌ，１８５．７±７．０ ｍｇ／Ｌ的化学需氧量标准溶 液，连续测定６次，结果均在不确定度范围内。 ３．３方法２的精密度检验 将上述４个浓度的标准样溶液检测后进行标 准偏差与相对标准偏差计算，结果满足《水环境监 测规范》要求，见表３。 表３连续流动分析仪测定ＣＯＤ的精密度检验 １７９．０ １８１ ８ １８４．２ １８５．７ １８６．４ １８９ ６ １９０．７ ３．４检测结果差异性比对 分别用２种分析方法检测标准物质与实际水 样，所得结果进行ｔ检验，经验证２种方法所得结 果无显著差异，见表４，表５。 表４检测化学需氧量标准物质实验结果 （下转第３１页） ２０１７年第３期 东北水利水电 水生态环境 基础上，能够有效提升水库型水利风景区的文化 品位与精神内涵。 ２．４经营管理层面 一区文化底蕴，打造出高品质的库区风景资源。 ［参考文献］ ［１］韦波．加快广西水利风景区发展的思考［Ｔ］．广西水利水 电，２ｏ１５（２）． 是提高思想认识，景区及其上级有关部门 领导要树立科学发展的理念，从建设生态型水库 风景区的高度出发，保障水资源的合理使用。 二是建立健全景区建设及管理制度，要从水 利工程建管结合、水生态环境保护、建设管理目标 责任制、景区建设管理奖惩等方面建立健全各项 制度，同时，景区相关监督部门不定期地对景区的 ［２］李鹏，起星艳，王强．以保护地范式促进水利风景区发 展［Ｔ］．水利发展研究，２Ｏｌ１（３）． ［３］国庆．国外“水库型”区域反贫困经验对三峡库区扶贫 的启示——以美国田纳西河流域为例［Ｔ］．学术论坛， ２Ｏｌ１（３）． ［４］钟林生，李晓娟，成升魁．）台力关国家水利风景区旅游 环境质量评价研究［１］．水生态学杂志，２０１１（３）． 实际开发建设活动进行检查和监督，防止各种违 法违纪开发建设行为的发生。 ［５］温乐平，许松华．江西省水利风景区发展模式研究—— 以庐山西海水利风景区为例［Ｊ］．南昌工程学院学报， ２ｏ１６（０２）． 三是创新投融资机制。要在政府投入的基础 上，不断引进外资，加强社会力量参与力度，建立 以景区土地入股，企业集资为主，旅游景区项目开 发公司自筹的水库型水利风景区开发与保护模 ［６］谢祥财，王忠静，徐枫，詹卫华．基于水土保持与景观营 建相结合的水利风景区规划方法探讨——以安徽茨淮 新河为例［Ｔ］．中国农村水利水电，２０１１（０４）． ［７］赵玉红，吴向韶，孙伟．浅谈水利风景区的水土保持与生 态环境保护——以安徽凤台县淮上明珠水利风景区为 式，实现多途径筹资、联合兴建、滚动发展、共同收 益的目的。 ３结语 总之，水库型水利风景区的开发与保护过程 例［Ｔ］．中国水利，２０１１（１９）． ［８］周波，谭徐明，王茂林．水利风景区水文化遗产保护利 用现状、问题及对策［Ｊ］．水利发展研究，２ｏ１３（１２）． ［收稿日期】２ｏ１６—０６—１４ 中，应充分发挥水库资源及其所在地的文化优势， 通过科学的规划、设计以及经营管理，大力提升景 和＋叶扣和和和扣和 （上接第２８页） 表５测定实际水样实验结果 和扣扣 和和和和扣和和 和扣 和 扣 和和 和扣 扣和扣和 ２）方法２实现了检测自动化，既可以大幅提 高劳动效率，又减少资源浪费，同时免去实验过程 中的人为因素干扰，是比较清洁的一种生产方式， 值得推广使用。 ［参考文献］ ［１］彭彪，李怡庭，李青山，等．《水环境监测规范》［Ｍ］．北 京：中国水利水电出版社，２０１３．１２：８３—１００． ［２］李青山，李怡庭．《水环境监测实用手册》［Ｍ］．北京：中 国水利水电出版社，２００３．８：２６７—３１７． ４结论 １）通过大量实验，方法２的准确度、精密度均 符合《水环境监测规范》对化学需氧量的检测要 求。同时经过对不同类型水样的检测比对，两种方 法的检测结果无显著差异，证明两种方法对该项 目的检测是“等同”的。 ［３］张嘉治，王玉平，曲健．《环境监测数据质量管理与控制 技术指南》［Ｍ］．北京：中国环境科学出版社，２０１０．１２： ３６９—４８４． ［４］齐文启，孙宗光，石金宝．《环境监测实用技术》［Ｍ］．北 京：中国环境科学出版社，２００６．６：４２３—５０１． ［收稿日期】２０１６－１２－１６ ・３１ ・